Способ получения бисфосфорилировапных производных тиомочевины

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

» 435248

СОюз Советских

Социалистических

Республик (бl) Зависимое от авт. свидетельства (51) М. Кл. С 071 9/40 (22) Заявлено 06.10.72 (21) 1835068 23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 05.07.74. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 2б.08.75

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений (53) УДК 547.241.07 (088.8) и открытиа

Р. В, Стрельцов, Л. Э. Кирилина и Н. К. Близнюк (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСФОСФОРИЛИРОВАННЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ Т ИОМОЧ ЕВ И Н Ъ|

С|(СН,).-О

ОВ

P — NHC — 3 -P

RS

0 3 О где R — алк ил или арил;

R — арил или аралкил;

R" — алкил; п>2.

Изобретение относится к спосооу получения не описанного в литературе класса органических,соединений фосфора общей формулы 1

С1 (СН g-O

Р-mmHCZ СН S-Р

RS ll II ll R

0 S - 0

Эти соединения обладают Ilестицидной актив нсстью,и могут найти применение в качестве фунгицидов, дефолиантов и физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ основан .на известной для некоторых типов фосфорорганических соедине|сий реакции взаимодействия этиленимина с группой — NH — С вЂ” S — P (.

Для получения описьвваемого типа соединений эта реакция используется впервые.

Способ получения бисфосфорилированных производных тиомочевины общей формулы 1 заключается во взаимодействии тиокарбамоилтиофосфонатов общей формулы где R, R, R" и и имеют вышеуказанные значения, с этиленимином.

Реакция протекает в мягких условиях, при эквимолярном соотношении исходных реагентов, в и нерт ном органическом растворителе.

1|елевые продукты — малоподвижные окрашенныс жидкости — образуются с количествен ным выходом.

Пример 1. N- (О+хлорэтил-S-бутилтиофосфорил) - N -P (О-бутилфенилтиофосфонил)-этилтиомочевина.

К раствору 0,02 моль О-бутил-S- (N- (О+

-хлорэтил-S - -бутилтиофосфорил)1 - тиокарбамоилфенилтиофосфоната в бензоле при перемешива нии и 20 — 25 С приливают бензольный раствор 0,02 моль этиленимина. Реакционную массу перемешивают 2 час при ком ватной температуре и 2 час прои 45 — 50 С, а затем,отгоняют в вакууме растворитель. Получают целевой продукт в виде коричневой малоподвижной жидкости. Выход количественньш; и D

30 l,5420.

435248

Найдено, %: N 4,98; Р 11,21; S 17,71.

С юНззСЩ04РаЯз.

Вычислено, %: N 5,12; P 11,33; S 17,57.

В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характерные области по- 5 глощения (см — ): 540 и 560 (P — S — С), 670 (С вЂ” Сl), 690 .и 880 (P — N), 1035 (P — Π— С), 1140 (C=S), 1260 (Р=О), 1450 (P — арил), 2880 — 2980 (СНюСНв — вал.) 3200 и 3300 (N— — Н вЂ” вал.) .

В условиях примера 1 получают и другие соединения, перечень и да|нные анализа которых представлены в таблице.

С1-(СН,) „-О. ОЯ

Р-1 НСМНЖ СН В- a

BS II II II В

0 S 0

Найдено, %

Вычислено, ", 20

"о

R /I формула

P S

P S

Бутил

То же

10,81

10,51

10,33

10,13

10,30

10,99

10,55

12,03

4-Хлорбензил

То же

Этил

Пропил

Бутил

Фенил

Бутил

То же

Этил

Пропил

Этил

Фенил

Предмет изобретения отличающийся тем, что тиокарбамоилтиофосфонаты общей формулы

1. Способ получения бисфосфорилированных 10 производных тиомочевины общей формулы

15 где R, R, R" и и имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с этиленимииом с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в инертном органическом растворителе при 20 — 50 С. где R — алкил или ар,ил;

R — арил или аралкил;

R" — ал,к ил;

n)2, Составитель Л. Захаров

Редактор 3. Горбунова Техред В. Рыбакова Корректоры: Н. Аук и О. Тюрина

Заказ 227477 Изд. № 302 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография. пр. Сапунова, 2

1,5600

1,5490

1,5320

1,5820

1,5235

1,5500

1,5480

1,5535

C1--(СН ) -О ОЯ

J — NHCNH CH2 CH 1 S — Р

Гхй В II II В

0 $0

5,03

4,78

4,92

4,66

4,43

4,91

4,91

5,37

16,57

16,42

16,19

15,67

15,60

16,77

16,41

18,66

СiзНзюС4Иа04Рг$з

СiаНзгС/гИаОаРа3з

СгюНз4С4 1г04рг3з

СааНзюС1гИа04Рг3з

Сг1НзвС4ИаОаРРз

СззНзюС1гИг04Рг33

С„НзгС1гИаО,РаЯз

СиНаюС(аЫг04Рг3з

4,94

4,82

4,71

4,55

4,60

4,94

4,82

5,41

10,93

10,68

10,42

10,08

10,19

10,93

10,68

11,97

16,9

16,52

16,12

15,63

15,79

16,95

1б,52

18,53