Способ получения -оксиалкилтионфосфоновых кислот
ПЛТЕ11Т. i бнб:i !
О П И С А Н И Е (11) 46И05
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.06.73 (21) 1941090/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 25.02.75. Бюллетень ¹ 7
Дата опубликования описания 01.08.75 (51) М. Кл. С 071 9/38
ГосударстееннЬ|й комитет
Совета Минйстров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.341,07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Г. К. Федорова и Л. Г. Ананьева
Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СпОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ
Р-ОКСИАЛ КИЛТИОНФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ
R АНСИ,З (.0II), 1
Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений, содержащих P — С связь, а именно к новому способу получения новых р-оксиалкилтионфосфоновых кислот общей формулы где R — бутил или амил.
Известен способ получения арилтионофосфоновых кислот щелочным гидролизом дихлорангидридов арилтионфосфоновых кислот. р-оксиалкилтионфосфоновые кислоты получены не были и являются новыми. Они обладают улучшенными по сравнению с известными соединениями инсектицидными свойствами и могут найти применение в сельском хозяйстве.
Предлагаемый способ получения р-оксиалкилтионфосфоновых кислот заключается в том, что дихлорангидриды р-хлоралкилтионфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с разбавленной соляной кислотой при кипячении реакционной смеси. Целевые продукты выделяют известными приемами.
Это — бесцветные или слегка желтоватые малоподвижные вязкие жидкости, растворимые в органических растворителях и воде. При действии на них анилина получаются моноанилиновые соли этих кислот, что подтверждает состав и строение р-оксиалкилтионфосфоновых кислот. Строение р-оксиалкилтионфосфоновых кислот также подтверждено
ИК-спектрами. В ИК-спектрах р-оксигексил- и р-оксигептилтионфосфоновых кислот и их анилиновых солей имеются полосы поглощения в области 670 — 690 см —, характерные для
P = S связи.
Пример. Смесь 0,08 r моль дихлорангидрида Р-хлоргексилтионфосфоновой кислоты и
50 мл 6 н. соляной кислоты кипятят 6 час с обратным холодильником и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор упаривают, а остаток (вязкую жидкость) обрабатывают при 0 С
40 мл 10%-ного водного аммиака (чтобы удалить примесь р-хлоралкилфосфоновой кисло2О ты, которая в щелочной среде моментально расщепляется по С вЂ” P связи), затем при 0 С подкисляют соляной кислотой (13 мл) и снова экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат сульфатом натрия, эфир отгоняют, в
25 остатке Р-оксигексилтионфосфоновая кислота, выход 45%.
Найдено %: С 36,08, Н 7,61, P 15,74.
СоН1оОзР.
ЗО Вычислено, %: С 36,36, Н 7,57, P 15,65.
461105
Составитель Л. Карунина
Техред А. Камышиикова
Редактор Т. Иванова
Корректоры: В. Петрова и О. Данишева
Заказ 1666 18 Изд № 888 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Р-оксигептилтионфосфоновая кислота получается аналогично, выход 43%.
Найдено, % . С 39,65, Н 8,22, P 14,15.
С7Н1703Р S.
Вычислено, % .. С 39,62, Н 8,02, P 14,62.
Моноанилиновые соли Р-оксиалкилтионфосфоновых кислот получают обычным способом из эквимолекулярных количеств кислоты и анилина.
Моноанилиновая соль р-оксигексилтионфосфоновой кислоты, выход 80 /о, т. пл. 146—
148 С (из спирта).
Найдено, /о. С 49,69, Н 7,62, N 5,28, P 10,35, S 10,70.
С12H22NOSP S.
Вычислено, /ц. С 49,17, Н 7,90, N 4,81, P 10,65, S 10,99.
Моноанилиновая соль р-оксигептилтионфосфоновой кислоты, выход 84%, т. пл. 146—
148 С (из спирта).
Найдено, % . .С 50,99, Н 7,95, N 4,62, P 10,09, 5 S 10,46.
С! ЗН24ХОЗР$, Вычислено, %.. С 51,14, Н 7,87, N 4,59, Р10,,12,,S 10,49.
Предмет изобретения
Способ получения Р-оксиалкилтионфосфоновых кислот, отличающийся тем, что дихлорангидрид P - хлоралкилтионфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с разбав15 ленной соляной кислотой при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
