Способ получения пергидроксантенов

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

11 11 49I629

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.08.74 (21) 2051854/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.75. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 12.03.76 (51) М. Кл. С 07d 7/42

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.815.1.07 (088.8) 72) Авторы изобретения

В. Г. Харченко, 3. H. Паркес и A. Ф. Блинохватов

Саратовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. H. Г. Чернышевского и Институт элементоорганических соединений АН СССР (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРГИДРОКСАНТЕНОВ

Изобретение относится к способу получения пергидроксантенов формулы (I) где R — водород или алкил. Эти соединения могут быть использованы в качестве растворителей или пластификаторов.

Известен способ получения соединений формулы (I) путем гидрирования над никелем

Ренея соответствующего ди гидр опира нового производного.

К недостаткам известного способа получения соединений формулы (I) относится малая доступность исходных дигидропиранов.

Целью изобретения является упрощение процесса получения соединений формулы (I).

Это достигается тем, что для синтеза циклических эфиров используют ранее известную только для ациклических производных реакцию ионного гидрирования.

Сущность изобретения состоит в том, что для получения соединений формулы (I) соединение формулы (II) где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с триэтилсиланом и трифтор10 уксусной кислотой. Взаимодействие проводят предпочтительно при температуре кипения реакционной смеси.

Продукты выделяют обычным образом (перегонкой с дефлегматором). Исходные Р-кс15 толы формулы (II) могут быть получены внутримолекулярной конденсацией соответствующих дикетонов.

Строение и состав полученных пергидроксантенов обоснованы химическим путем, дан20 ными элементного и спектрального анализов, сопоставлением с литературными данными.

Пример 1. Пергидроксантен.

К 10,4 г (0,05 г-моль) 2,3-тетраметиленби25 цикло (1,3,3) нонанон-9-ола-2 в 14,3 г (0,12 гмоль) триэтилсилана добавляют 17,1 г (0,15 г-моль) трифторуксусной кислоты. Кипение вскипающей реакционной смеси поддерживают в течение 20 мин. Раствор промывают водой, 30 сушат над прокаленным сернокислым натрием

491629

Формула изобретения

20

Составитель Я. Возный

Техред Е. Подурушина

Корректор М. Лейзерман

Редактор Н. Корченко

Заказ 120/16 Изд. № 1961 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС>з по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 и перегоняют в вакууме с дефлегматором, собирая фракцию 140 — 142 /22 мм рт. ст.

Получают 9,2 г (95% ) пергидроксантена в виде бесцветной жидкости; п 1,4965.

Найдено, в %: С 80,27; Н 11,41.

С зН2зО.

Вычислено, в %: С 80,41; Н 11,34.

Пример 2. 9-метилпергидроксантен.

К 5,55 г (0,025 г-моль) 4-метил-2,3-тетраметиленбицикло-(1,3,3)нонанон-9-ола-2 в 7,15 г (0,06 r-моль) триэтилсилана добавляют 8,55 г (0,075 г-моль) трифторуксусной кислоты. Кипение вскипающей реакционной смеси поддерживают в течение 30 мин. Раствор промывают водой, сушат над прокаленным сернокислым натрием и перегоняют в вакууме с дефлегматором, собирая фракцию 115 — 120 /5 мм рт. ст, Получают 4,016 г (80%) 9-метилпергидроксантена в виде бесцветной жидкости; п

1,4980, Найдено, в %: С 80,56; Н 11,50.

С14Н240.

Вычислено, в %: С 80,76; Н 11,05.

1. Способ получения пергидроксантенов формулы (I) 10 где R — водород или алкил, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, соединение формулы (11) где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с триэтилсиланом и трифторуксусной кислотой.

25 2. Способ по п. 1, отлич а ющи йся тем, что взаимодействие проводят при температуре кипения реакционной смеси.