Способ получения о-алкил-о-арил -органотиолфосфатов
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
<) 482460
Союз Советских
Социалистических
Республик, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) ДополllèTeëû!oe к авт. сВил-ву— (22) Заявлено 18.02.74 (21) 1999960/23-4 (51) М. 1хл. С 07f 9/16 с присоединением заявки №вЂ”
Государственный комитет
Совета Министров СССР
llo делам изобретений н открытий (23) Приоритет—
Опубликовано 30.08.75. Бюллетень № 32 (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) Дата опубликования описания 03.06.76 (72) Авторы изобретения
Н. К. Близнюк, 3. Н. Кваша и Г. А. Маджара
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-АЛКИЛ-0-АРИЛ-S-ОРГАНОТИОЛФОСФАТОВ
Изобретение относится к области синтеза эфиров тиофосфорной кислоты, а именно к новому способу получения 0-алкил-О-арил-S-оргапотиолфосфатов.
Эти соединения обладают широким спектром физиологической активности. Среди них найдены эффективные фунгициды, инсектициды, акарициды, нематоциды и бактерициды.
Известны разнообразные способы синтеза этих соединений, например окислением соответствующих трехвалентных производных, взаимодействием О-арил-О-алкилхлорфосфаТ0В с тиолами.
Наиболее часто используют способ, основанный на реакции эфиросолей монотиофосфорных кислот с галоидными соединениями.
По этому способу продукты образуются с высоким выходом, однако, необходимость предварительного синтеза эфиросолей является существенным недостатком способа, С целью упрощения процесса за счет использования более доступных исходных веществ предлагают новый способ получения
О-алкил-О-арил-S-органотиолфосфатов, заключающийся во взаимодействии а рилдихлорфосфита с о рганосульфенилхлоридом и спиртом, взятых в мольном отношении 1:1: 2, соответственно. желательно процесс проводить при темпе2 ратуре от — 40 до 20 С в инертном органическом растворителе, например хлороформе.
В качестве сульфенилхлоридов целесообраз но использовать продукт реакции органического тиола, или дисульфида и хлора, или хлористого сульфурила.
Полученные соединения охарактеризованы физико-химическими константами; их ст роение подтверждено данными элеме нтного анализа и ИК-спектроскопии. Чистота полученlIbIx соединений подтверждена топкослойной хроматографией а силикагеле.
Пример 1. О-этил-0-2-метплфенил-S-2,5дихлорфенилтнолфосфат.
К раствору 0,1 моль абсолютного этанола в 20 мл хлороформа при перемешивании и температуре минус 5 — 0 С одновременно добавляют раствор 0,03 моль 2-метплфенилдиxëoðôoñôèòà в 10 мл хтороформа и раствор
gp 0,03 моль 2,5-дпхлорфенилсульфепнлхлорида в 10 мл хлороформа. Температуру реакционной смеси доводят до компатнои, выдерживают в этих условиях 1 час, растворите1ь отгоняют и в остатке получают цс свой продукт.
Выход 1007o; n " 1,5470; с/ "- 1,2734.
Мйо 93,7; вычислено 92,85.
Найдено, to. CI 18,41; S 7,92.
С15Н ьС1 0зР S.
3о Вычислено, %: CI 18,78; $8,50... Я1т-"-ж --. >
) - -а) )К РФ
482460
Найдено
Вычисл1.llo
Выход, Р1 0
120
Фо!и! ула
84 D 31 S
AIR u
С13Н2!ОЗРЯ
С,-,HÇIOÇPS
CI4H33O3PS
С13Е )3pC)O3P S
С13HÇPC)03PS
СI-)44С!О PS
C,H,FO3PS
1,4883
1,5100
1,4945
) 5135
1,4862
1,4800
l,4705
1.0651
1,0809
1,0722
1,1657
),0616
1,0742
),1235
Бутнл
То жс
Пропил
Пропил
Изооктил
Гексил
Пропил
Изоироиил
Беизил
Бутил
Бутил
То же
Изопропил
Этил
78,0
93,17
81,9
83,3
106,0
92.7
69.2
Фенил
То же о-Крезил
4-Хлорфенил
То же
»
4-Фторфенп:
94,0
85,0
100,0
100,0
100,0
100,0
89,0
10,8
9,!9
10,12
9,51
7,89
8,76
11,18
1 1,)
2,52
10,6
9,92
8,!8
9,14
11.51
77,48
92,35
82,! 0
82,34
105,4
91,6
68,1
Составитель И. Обручников
Тскред T. Миронова
Редактор Т. Никольская
Корректор М. Лейзерман
Заказ 704 Изд. № 1823 Тираж 529
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии
113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5
Подписное
МОТ, Загорский филиал
Пример 2. 0-метил-0-фенил-S-этилтиолфосф ат.
К раствору 0,15 моль абсолютного метанола в 10 мл хлороформа при перемешивании и температуре минус 30 — 40 С од1новременно прибавляют раст1вор 0,05 иоль фенилдихлорфосфита в 10 мл хлороформа и реакцио1нную смесь, полученную взаимодействием 0,05 моль этилмеркапта1на и 0,05 моль хлора или хлористого сульфурила при минус 30 — 40 С, с последующим повышением температуры до 20 С.
Температуру реакционной смеси до водят до комнатной, растворитель отгоняют в вакууме и в остатке получают конечный продукт.
Выход 98%; п " 1,5140; d " 1,2005.
МР р 58,2; вычислено 59,0.
Най1дено, %: S 13,67.
С9Н1303РЯ.
Вычислено, %: S 13,80.
По примеру 2 получают другие 0-алкил-0-арил-S-органотиолфосфаты общей формулы
Ar0 .PL LB
В0 0 выход, свойства и данные анализа которых приведены в таблице.
Предмет изобретения
1. Способ получения 0-алкил-0-арил-S-органотиолфосфато1в на основе эфирных производ1ных кислот фосфо1ра, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, арилди15 хлорфосфит подвергают взаимодействию с органосульфенилхлоридом и спиртом в мольном отношении 1:1) 2, соответственно.
2. С1пособ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в о1рганическом растворите20 ле при температуре от — 40 до 20 С.
