Патент ссср 453411
Союз Советских
Социалистических
Республик
О П И С А Н Я Е ()4534П
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) (о)(ог)22ите,1ьное к авт. свидетельств (51) М.К,). С 071 9216 (22) 3 я я иле 22о 21.05.73 (21) 1924634/23-4 с ир22сосд22иснием заявки М—
Государственный комитет
Совета Министров СССР па делам изооретений и открытий
223) Пр2юр22тст—
022убл22ковяио 15.12.74. Бюллетень ЛЪ 46 (53) 3,1,К 547.26 118.07 (088.8) )12)TII Oи бликов()IIIIH oиисяния 10.09.75 (72) Авторы изобретеlIII51 P. В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина, И. И. Шинкина и H. К. Близнюк (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии цд TS ф,1", „ гг IL"->" 21- 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРАЦЕТОКСИЭТИЛТР ИТ И ОЛ ФОСФАТОВ
Изобретение относится к области получения оргаиотиофосфатов, а именно к способу lloлучения новых трихлорацетоксиэтилтритио Iфосфатов общей формулы
ClзС COCHгCII SP (ЯК)е
О О где R — ялкил, ярил, яралкил.
Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.
Способ получения названных соединений основан иа известной реакции сульфенилхлоридов с Yëoðôoñôèòàìè в присутствии уксусной кислоты, которая, однако, ранее нс применялась для способа получения подобных веществ, Согласно способу, р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорид подвергают взаимодействшо с соответствующим диорганодитиохлорфосфитом и уксусной кислотой, п1)вчем желательное мольное соотношение реагентов составляет
1:1:1.
Предпочтительно процесс проводить при температуре минус 40 — минус 35 С с постепенным повышением до комнатной по мере завершения реакции, в среде инертного органического растворителя.
Исходный Р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорид можно получить непосредственно перед реакцией.
Выходы целевых соедииешш практически количественные.
Пример 1. Получение S-f)- (T() IIxëoðàIL(. токси) -этил-S. S-либутилтр))тиофосфата.
Смесь 0.02 г лопь дибутилдитиохлорфосфитя и 0,02 г лоль ледяной уксусной кислоты в 2 э .12. 2 ил Орофор и я Охл я ждя ют до 3rl I IHQ c
-10 — минус 35 С и ири этой температуре и э)2ергичиом перемеLLlllBÇHIIII прибавляют pacTIl()l) 0,02 г ло.)ь 1)-трихлоряцетокс))этилсуль(j)(lIli.1)11oðI:ëÿ в 1О лл хлороформа (реакция эк1(> I c))il II IIIa) . Раствор сульфеиилхлорида готовят путем Ilpll()88.1LIIIIsl 0,02 г лоль хло15 р22стзго сульфур22ля или xëîðà к раствору
0,02 г.ло.)ь р-меркяптоэти loBol o эфира трихлоруксусной кислоты в хлороформе при температуре м22иус 35 — м(2иус 25 С с последующ22м Ilo()cl)(IIIII li; доводе)2ием температуры
20 раствора до комнатной. По окончании прибавления раствора сульфенилхлорида температуру реакционной массы медленно в течение 2 — 2,5 ч доводят до комнатной. Перемешивают в этих условиях 1 ч, удаляют при
25 уменьшенном давлении газообразные и легкокипящие продукты реакции, а также растворитель и в остатке получают конечное вещество в виде слегка окрашенной подвижной жидкости. Выход количественный, пьео 1,5250; d4
1,2960.
453411
Найдено, о о: С 32,29; 11 5,01; P 6,83; S 21,21.
С)2Н22С1303РЯЗ.
Вычислено, о7о: С 32,20; Н 4,92; Р 6,93;
S 21,45.
Это же соединение было получено реакцией р-меркаптоэтнлового эфира трихлоруксусной кнслоть! с S,S-днбутнлдитиохлорфосфатом в присутствии трнэтнлам!!на. Выход
93,1 ol<> пи 1,5280; d420 1,3090.
ИК спектры полученного двумя способами соединения идентичны.
5 В условиях примера 1 получают другие соединения, перечень и данные анализа которых представлены в таблице.
СI ÇÑÑOÑH2ÑHãÑÍ2SÐ SR) г
О О
1!ай асио 00
Формула р ( гн н, по
Нычислепо, о!
2В (р
24,27
1,4470
7,93
24,50
8.04
1.3681 7,47 22,61
22,90
7.40
1,2790 6,41
1,2630 6,26
20,11
6,52
20,20
18,89
6.16
19.07
5,48 17,01
1,1861
17,16
1,5930
1,3580 6,13 18,44
1,4090 6,30 19,79
6. 02
18.60
1,5900
6,36
19,70
Предмет изобретения
1. Способ получения трихлорацетоксиэтнлтритиолфосфатов общей формулы
С13С СОСНгСН2ЬР (SR) 2
1(О О где Я вЂ” алкнл, арнл, аралкнл, отличающийся тем, что р-трнхлорацетоксиэтилсульфенилхлорнд подвергают взаимодействию с дноргаСоставитель И. Обручников
Тсхрсд 3. Тараненко
Редактор Н. Девятко
Корректор А. Дзесова
Изд. ¹ 1980 Тирагк 506
ЦНИИПИ !осударствениого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, iK-35, Раушская паб., д. 4/5
Заказ 642
Подпис; ое
Обл. тип. IpccTpoмского уп1)Явления издательств, полиграф)ии и киигкиой Topi 031и
Этил
Пропил
Амил
Гсксил
Октил
Бензил
Феиил
l,5460
1,5830
1,5235
1,5120
1,5060
Сз Н зС1зОзРБз
С оН зС1зОзРЯз
С14Нгзс!зозр53
С k зНзоС1зОзР Ss
Сг,! 1ззс!зозр5з
C1SI l I8CI303PS3
С з11ыС1зОз Р 8з ноднтнохлорфосфнтамн и уксусной кислотой с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцшо проводят в инертном органическом растворителе при минус 40 — плюс 20 С.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорид, диорганодитиохлорфосфит и уксусную кислоту берут в мольном соотношении 1:1:1.
