Способ получения мононатриевой соли -( -тиоэтил-2-амино)- тиофосфорной кислоты
ОП И(.АН
И Е (!!) 46И 3 цоюз Советсник
Социалистических
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Республик (б1) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.06.73 (21) 1932900/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 071 9/16
Совета Министров СССР па делам изобретений н открытий (53) УДК 547,26 118.07 (088.8) Опубликовано 25.02.75. Бюллетень ¹ 7
Дата опубликования описания 16.0б.75 (72) Авторы изобретения
С. A. Грачев, Е. В. Кропачев и Г. И. Литвякова (71) Заявитель
Ленинградский институт ядерной физики AH СССР им. Б. П. Константинова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОНАТРИЕВОЙ СОЛИ
S-(S-ТИОЭТИЛ-2-АМИНО)-ТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ
Государственный комитет
32 Приоритет
Изобретение относится к способу получения эфиров тиофосфорных кислот, в частности к способу получения нового соединения — мононатриевой соли S- (S-тиоэтил-2-амино) -тиофосфорной кислоты формулы
H NCHpCH SSPOgNaH.
Это соединение может быть использовано как биологически активное вещество.
Способ получения мононатриевой соли S($-тиоэтил-2-амино) -тиофосфорной кислоты основан на известной реакции дисульфидов с тринатрий-тиофосфатои(, которая однако ранее не применялась для синтеза этого соединения.
Согласно способу цистамин дигидрохлорид формулы (HgNCHgCHgSSCHgCHgNHg) 2НС1 подвергают взаимодействию с тринатрийтиофосфатом. Процесс протекает в водном растворе с максимальной концентрацией исходных веществ.
Равновесие, которое при обь|чных условиях (t = 25 С, P = 1 атм) и эквивалентных количествах исходных веществ сдвинуто влево и имеет место при выходе целевого продукта, равного 7%, может быть сдвинуто вправо пу1ем окисления одного из конечных продуктов тиолат-аниона цистеамина, НеХСНеСН2Я, пропусканием кислорода через раствор в присутствии катализатора — хлорной меди. При этом цистеамин превращается в цистанин и реакция идет до конца с выходом целевого продукта, равным 88%.
Конец реакции фиксируется по отсутствию в реакционной смеси тиолат-аниона цистеамина с помощью реактива Эллмана 5,5 -дитиобис(2-нитробензоата). Целевой продукт выде1О ляется в чистом виде при добавлении к водному раствору, в котором протекала реакция, десятикратного избытка этилового спирта.
П р и м ер. К раствору 0,8 г Na>PSO 12Н20
15 (0,002 г моля) в 8 мл воды добавляют 0,2 мл
0,1 M CuC и раствор 045 г (0002 г моля) цистамина дигидрохлорида в 0,5 мл воды. Через реакционную смесь непрерывно пропускают кислород до отрицательной реакции на
20 тиольную группу (к пробе 0,05 мл реакционной смеси добавляют 2,5 мл фосфатного буфера рН 8 и к полученному раствору добавляют 0,02 мл раствора реактива Эллмана, отсутствие желтой окраски в течение 2 — 3 мин
25 указывает на то, что весь тиол окислился до дисульфида и реакция прошла нацело) . После этого пропускание кислорода прекращают и к реакционной смеси добавляют 90 мл этилового спирта. Выпавшие белые кристаллы
ЗО отсасывают на фильтре, промывают абсолют.
46И 03
Предмет изобретения
Составитель М. Макаров
Техред Е. Борисова
Редактор Е. Гончар
Корректоры: Л. Денисова и И. Позняковская
Заказ 1026 4 Изд, Мо 413 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5.
Типография, пр. Сапунова, 2 ным этиловым спиртом и высушивают в вакуум-эксикаторе 3 — 4 часа.
Выход 0,4 r (88%), считая íà 1чазРЯОз.
° 12Н О.
Найдено, /о.. С 10,27, Н 3,91, N 6,08, $26,11;
Р+ Na 23,89.
Вычислено, %. С 10,48; Н 3,96; N 6,11;
S 27,98; P + Na 23,54.
В хроматографической системе этанол-изопропанол 1 N НС1 (2: 2: 1) нисходящий вариант, на бумаге Р=81, Рг=0,41, в той же хроматографической системе, на бумаге ватман № 1, К =0,43.
1. Способ получения мононатриевой соли
S- (S-тиоэтил-2-амино) -тиофосфорной кислоты, отличающийся тем, что цистаминдигидрохлорид подвергают взаимодействию с водным раствором тринатрийтиофосфата с последующим выделением целевого продукта путем осаждения этиловым спиртом.
10 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут, пропуская через реакционный раствор кислород в присутствии в качестве катализатора хлорной меди.
