Способ получения производных 1-замещенных диформилдитиопирролдионов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистимеских республик (ii) 481605

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.07. 73 (21} 1941902/23-4 (51) М. Кл.С 07 d, 27/26 с присоединением заявки №

Гасударственный комитет

Сааетв Министрав СССР па делам изааретений н аткрытий (23) Приоритет (43) Опубликовано25.08.75.Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания 11.11.75 (53) УДК547.741..07 (088.8) И. Я. Квитко и E. А. Панфилова (72) Авторы изобретения (71) >анвитЕль Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1-ЗАМЕЩЕННЫХ

ДИФОРМИЛДИТИОПИ РРОЛДИОНОВ

"CHNHR

В1НННС

Предлагается способ получения новых соединений - производных 1-замешенных диформилдитиопирролдионов, которые могут найти применение при получении металлсодержаших полимеров. 5

Использование известной в органической химии реакпии взаимодействия галоидных арилов с подвижным атомом галоида с гидросульфидом шелочного металла с образованием меркаптопроизводных применительно 10 к 1-замешенному 2,5-дихлорпиррол-3,4-диальдегиду дало возможность получить новые производные 1-замешенных диформилдитиопирролдионо.

Ф

Предлагаемый способ получения произ- 15 водных 1-замешенных диформилдитиопирролдионов общей формулы! где Я вЂ” алкил или арил; 1

Я1 — алкил или арил, заключается в том, что соответствуюший 1-замешенный 2,5-дихлорпиррол-3,4диальдегид подвергают взаимодействию с гидросульфидом щелочного металла, например калия, в водно-спиртовой среде При пониженной температуре, предпочтительно при 10оС, с последуюшими обработкой реак» пионной массы минеральной кислотой, например соляной кислотой, и солью амина общей формулы

К вЂ” NH

Ь где 1 1 -алкил или арил, и выделением пелевого продукта извест ными приемами.

1-замешенные 3,4-диформил-2,5-дитиопирролдионы неустойчивы и могут быть выделены лищь в виде весьма стабильных на воздухе и при хранении азотистых производных (енаминов) указанной общей формулы. Образование енаминов легко протекает с любыми сфрями ароматических, жир- ноароматических и жирных аминов.

481605

Составитель C дащкевич

Редактор O Кузнепова Техред H Xàíååâå КорректоР Л.Брахнина

Заказ Я ф

Изд. 34 gb9g Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

Москва, И3035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Пример. 1-метил-3,4-ди метиl ла м инометилен) -2,5-дитиоцирро лдион.

К раствору 1,6 г 1-метил-2,5-дихлорпиррол-3,4-диальдегида в 50 -ном метаноле добавляют при 10оС 3,6 мл 50%-ного гидросульфида калия. Реакционную массу

:выдерживают 3 час при 10оС, нейтрали зуют разбавленной соляной кислотой и обрабатывают сначала избытком солянокисло.го метиламина, затем водным раствором метиламина. Получают 1,5 r (76%) вещества с т. пл. 240-241 С (из бензола).

Найдено, %: $28,28; 28,32; N 17,98;

17,78.

С9Н13М 3 82

Вычислено, %: S 28,20; И 18,50, Аналогично получают следующие соединения.

1-Нети л-3, 4-ди-(фениламинометилен )-2,5-дитиопирролдион с выходом 70%, т. пл. 224-225оС (из октана), д макс

360, 400, 520 нм (этанол).

Найдено, %: К 1 1,85; 1 1,83; $17,80;

17,89.

С19Н17 N 3 8

Вычислено, %: N 1 1,95; 3 18,2

1-Метил-3-фенилам ином ети лен-4-окс иметилен-2,5-дитиопирролдион с выходом

75%, т. пл. 198-200 С (бензол, петролейный эфир), д а„325,400 нм (этанол).

Найдено, %: И 9,72; 10,05.

С13Н12 И 2 S 2O

Вычислено, %: Й 10,03.

1- фенил-3,4-ди-(метиламинометилен)-2,5-дитиоцирролдион с выходом 93%, т. пл. 268-269оС (из хлорбензола), макс 335 ° 470 нм (этанол) .. а 4

Найдено, %: $22,25; 22,34;

N 14,75; 14,48, С14Н15 И 3 8 2

Вычислено, %: $22,15; g 14,53.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных 1-за 0 мещенных диформилдитиопирролдионов общей формулы к Н355 0нкни

И где — алкил или арил;

Я вЂ” алкил или арил, отличающийся тем, что со,ответствующий 1-замещенный 2,5-дихлорпиррол-3,4-диальдегид подвергают взаимодействию с гидросульфидом щелочного металла, например калия, в водно-спиртовой1 среде при пониженной температуре с нос

30 ледующей обработкой реакционной массы» минеральной кислотой, например соляной кислотой, и солью амина общей формулы

R-èí где Ц вЂ” алкил или арил, и выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способпоп, 1, отличаю— шийся тем, что процесс осутцествляют при lOOÑ.