Способ получения 3-окси-4-тиоцианатосульфолана или его алкильных производных

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

4807IO

<обоз Советским

Социалистическим

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДИЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 01.02.74 -(21) 1993730/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.08.75. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 01.10 70 (51) М.Кл. С 07d 63/04

Государственный еекитет

Совета Мннестров СССР оо делам наееретеннй и открытий (53) УДК 547,732. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. А. Мухамедова и М. В. Коноплев

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. E. Арбузова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ОКСИ-4-ТИОЦИАНАТОСУЛЬФОЛАНА ИЛИ ЕГО АЛКИЛЪНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

Изобретение относится к способу получения спе описанного в литературе соединения—

3-окси-4-тиоцианатосульфолапа или его алкильных производных.

Известен способ получения окситиоцканциклопентана взаимодействием производных окиси этилена с тиоциановыми солями щелочныx металлов в водной этаспольной среде прп комнатной температуре.

Использование в указанной реакции 3,4-эпоксисульфолана или его алкилвного производного позволяет получить Ile описанные в литературе 3-окси-4-тиоциапатосульфолап и его ал киль пые производные, которые можно использовать в качестве полупродуктов органического синтеза, добавок к полимерам, инсектицидов, а также в текстильной про мышлеппости, Предлагается способ получения 3-окси-4-тиоциапатосульфолана пли его алкильных производных, заключающийся в том, что 3,4эпоксисульфолан или его алкильпое производное подвегают вз" èìîäåéñòâèþ с солью щелочного металла тиоциаповой кислоты в водной среде в присутствии минеральной кислоты, например H SO4, при нагревании с последующим выделением продукта известным способом.

Реакция протекает по следующей схеме

5 где R> — R4 — Н и/или низший алкпл.

Выход целевого продукта прп проведении реакции с пагревасппем от 70 до 100 "С достп гает б0%. 0 Пример 1. Полученные 3-окси-4-тпоциапатосульфолана.

В трехгорлую колбу загружают 20 см воды, 0,0б г моль NaSCX»i 0,03 г моль коп15 цс1птрированной H2SO4. К полученному раствору добавляют 0,05 г моль 3,4-эпоксисульфолапа. Затем реа кционHvlo массу нагревают в течение 2 ч на кипящей водяной бане, после чего охлаждают ледяной водой, прп этом

2О из раствора выкристаллизовывается «сырой» продукт. Полученные кристаллы отфильтровывают и промывают ледяной водой. Выделяют 5,7 г 3-окси-4-THOUèàíàòoñóëbôoëàна (выход 56,4%) с т. пл. 102,5 — 104,5 С после перекристаллизации из этанола.

В ИК-спектре содержатся ;сх 2170см- и тои 3420 см

Найдено, %: С 31,09; Н 3,74; S 33,11;

К 7,20.

ЗО С;Н-,OçS2N.

480710

Составитель В. Полетаев

Техрсд Л. Казачкова редактор Е. Хорина

1(оооектор А. Галахова

Заказ 3597 Изд. Ко 1753 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Подписное

МОТ, Загорский филиал

Вычислено, /О. С 31,08; Н 3,65; $33,19:

N 7,25.

П р,и м е р 2. Получение 3 (или 4) -метил-З-окси-4-тиоцианатосульфолана.

Аналогично примеру 1 из 0,06 г моль

NaSCN, 0,03 г моль концентрированной

IgSO4 в 20 ом воды и 0,05 г моль 3-метил-3,4-эпоксисульфолана после выдержки в течение 2 ч при 70 — 80 С получают 4,27 r 3(или

4) -метил-3-окси-4-тиоцианатосульфолана (выход 41,3 /о) с т. пл. 150 †1,5 С (из этанола).

В ИК-спектре содержатся vacua 2165 см и van 3450 см —

Найдено, /о. С 34,67; Н 4,34; S 30,28;

N 6,67.

С6Н903 $21(1.

Вычислено, %: С 34,77; Н 4,38; S 30,94;

N 6,76.

Пример 3. Получение 2 (или 5) -метил-З-окси-4-тиоцианатосульфолапа.

Аналогично предыдущему в 10 смз воды растворяют 0,03 г моль NaSCN, 0,015 г ° моль концентрированной H2SO4 и добавляют

0,025 r моль 2-мепил-3,4-эпоксисульфолана.

После выдержки в течение 2 ч при 70 — 80 С раствор охлаждают и .выпавший осадок неор4 ганической соли отфильтровывают. Фильтрат нейтрализуют на ионообменных смолах, концентрируют в вакууме, отфильтровывают образующийся осадок, промывая холодны м эта5 иолом. Получают 3,12 г 2 (или 5) -метил-3-окои-4-тиоцианатосульфолана (выход 60% ) с т. пл. 132 — 134,5 С (из этанола).

В ИК - спектре содержатся vsc(, 2165 см и (>он 3480 см

1р Найдено, /о . С 35,17; Н 4,71; S 30,95;

N 6,73.

CgHgO SgN.

Вычислено, /,: С 34,77; Н 4,38; $30,94;

Х 6,76.

Предмет изобретения

1. Способ получения 3-окси-4-тиоцианатосульфола на или его алкильных производных, отличающийся тем, что 3,4-эпоксисульфолан

2р или его алкильное производное подвергают взаимодействию с солью щелочного металла тиоциановой кислоты в водной среде в присутствии минеральной кислоты, например серной,:при нагревании с последующим выделе25 нием целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 70 — 100 С.