Способ получения эфиров 2-алкокси3,4-дигидропиранов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

4тЗуи

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 12.01.73 (2! ) 1873586 23-4 (51) М, Кл. С 07d 7/1О с присоединением заявки ¹ 1887558/23-4 и 1899717/23-4 (32) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Опубликовано 14.06.75. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 16.10.75 (53) УДК 547.811(088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

A. С. Атавин, В. И. Лавров и В. К. Станкевич (71) Заявитель

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 2-АЛКОКСИ-34ДИГИДРОПИРАНОВ

I

П

0МН

Изобретение относится к получению новых соединений — эфиров 2-алкокси-3,4 - дигидроаиранов формулы 1 где R — алкил или алкоксиалкил и К, — винил, глицидил или пропинил — 2, которые могут найви применение в органическом синтезе.

Способ основан на известных реакциях получения эфиров.

Предлагаемый способ заключается в том, что спирты дигидропирапового ряда формулы 11 где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с ацетиленом, эпихлоргидрином или галогенпропаргилом соответственно и выделяют целевой продукт обычными приемами.

В случае если R — винил, соединение формулы II ïîäâåðãàþò взаимодействию с ацетиленом при нагревании под давлением в прпсутствии щелочного агента; если R> — глицидпл, соединение формулы Il подвер-ают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии щелочного агента; если К, — пропинил — 2, соединение формулы II подвергают взаимодействию с галогенпропаргилом в присутствии щелочного агента при нагревании в среде инертного растворителя.

Пример 1. Синтез 2- (2 -винплоксиэтокси)10 3,4-дигидропирана (I)

В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,25 л помещают 28,8 г (0,2 моля) 2-(2 оксиэтокси) -3,4-дпгидропирана, 3,0 г едкого кали и подают ацетилен под давлением 18 атм.

15 Реакционную смесь нагревают при 145 С в течение 0,5 час, выгружают и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки промывают водой для удаления непрореагировавшего исходного пирана, отгоняют эфир и фракционируют под

20 вакуумом. Получают 19,4 г (выход 57,0% ) продукта I с т. кип. 75 С при 6 мм р, ст, перо

1,4659, d 1,0340.

Найдено,,p. С 63,57; Н 8,25; МКр 45.58.

C Í;.;О;.

Вычислено, Я . .С 63,51; Н 8,29; ЧКр 46,07.

П р н м ер 2. Синтез 2-(4 -винилоксибутокси) -3,4-дигпдропирана (1)

В аналогичных условиях из 17,2 г (0,1 моля)

30 2- (4 -окспбутокси) -3.4-дигпдроппрана в при473714

Составитель P. Караханов

Редактор Л. Емельянова Техред Е. Подурушина

Корректор Н. Учакина

Заказ 2422/3 Изд. № 1595 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская и., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, в случае, если в соединении формулы I

К1 — глицидил, соединение формулы II под вергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии щелочного агента, например едкого кали.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, в случае, если в соединении формулы 1

К вЂ” пропннил — 2, соединение формулы I I подвергают взаимодействшо с галогенпропаргилом в присутствии щелочного металла, например натрия, при нагревании в среде инертного растворителя,