Способ получения рацемического биотина
О iiVii
ИЗСБРЕТЕн мя
Со(аа Сааетскнк
Социалистических
Респубднк (»l 4729GI
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное |к авт. свид-ву— (22) Заявлено 30.12,71, 211 1731159 3-04 с присоединением заявки «¹â€” (23) Приоритет—!
5!1 1.. л.- С 07 В 99 08
Гасударстееннь4 комнтет (43) Опубликовано 05.06.,;. Е|оллстспь № 21 i (53) Д(К 5-.7.783.9.07 (088.8) по делам наабретеннй н открытий (45) Дата о убл|п.овап;(я î.(псарня 07.02.79 (72) Авторы изобретения
С. И. Завьялов, H. А. Родионова, 3. H. Парнес, Г. И. Болестова, В. В. Филиппов и Л. Л. Железная (71) Заявптел:i Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского и Ордена Ленина институт элементоорганических соединений
АН СССР (54) С11ОСОБ ЛОЛУ(! ЕНИЯ
РАЦЕ|ЧИЧЕСКОГО БИОТИНА
15
11 С1 .:. -„ :.Л(| о=((!
iJ н
20 или 2|3,4,5-тетр адегидробиотин f i
ОО СН,СООС1 ;. о=(r Н
Н
Изобретение относится к способу получения рацемичсского биотина.
Известен 1б-стадийный способ получения биотина из цистеина и глутаровой кислоты.
С цель(о упрощения технологии процесса предлагастся для получения рацемпческого биотина
-i СП,;C! -., " (o=() о
Н
3,4,2,б-тетрадегидробиотин обрабатывать смесью триэтилсилана и трифторуксусной кислоты, предпочтительно прп 20 — 50 С, и целевой продукт вь(лс,(ять известными прпемамп.
Превращение тетрадегпдробиотииов в рацсмнческий бпотин представляст собой первый случай ионного п(дрирования этилсновой связи системы имидазолпнона-2 и первый случай восстановлен(я тетрадегидроб:(отинов с сохранением атома серы.
Исходные тетрадегпдробпотины могу-.. быть получены известным способом из тпi,".10H(leвой со III которую з свою очередь синтезируют из доступного этилового эфира кетодегндродсстпобиотина путем последовательного взаимодействия с уксусным апп(дрпдом, Л -бромсукцинимидо м и тиом оч евиной.
472901
Ф!>рчу 1а изобретен;: я
Составитель Ф. Михайаицын
Редактор T. Шарганова
Коррскзор И. Симкина
Тсхред В. Рыбакова
Заказ 24/(70 Изд. ¹ 355 Тираж 677 Подписное
НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тпп. арьк. фил. пред. «Патент»
П р и м с р 1. Смесь 0,432 (0.0018 лоло)
:>,4,2.6-тет11>аде!>илроб>иотич!а и 0,42 г (0,0036 лоло) триэтилсилана в 1,96 (0,0172 д!оль) трифторуксусной кислоты нагревают 20 ч при 50 C, упаривают раствор в вакууме досуха, растворяют остаток в минимальном количестве с!1ирта, вносят в колонку с силикагслсм и вымыьа!от ацетоном продукты ионного гидрирования. При многократной кристаллизации из воды выделяют 13 л1г (3 /с) рацемического био I I!I!a, т. пл. 213 — -215 С, Rf 0.28 (силцкагсль 6, истема спирт-этилацетат, 4: 1,,проявление ,1ятца парами иода).
ИК-спектр (КВг), сл! :1710, 1690. 1180, 1320.
Полученный биотин нс дает депрессии температуры плавления в смеьианной llj>обе с заведомым образцом, имеет одпнакозые с ним Rf u И1(-спектр и проявляет высокую биотпновую активность по отногнснию к хлебопекарным дрожжам.
Пример 2. Смесь 0,5 г 2,3,4,5-тетрадегидробиотина. 0,486 г триэтнлсила!1а 11
2,27 г трифторуксуспои и 10Tbl Iàãðåâàio7
120 при 50 С, упарпвак>г в вакууме. обрабатывают остаток 3 11л ацетона, отфпльтj>0BbIBBIoT осадок и 2- — 3 ра:1а псрекристал5 лизовывают его из волы. !11>лучают 0,038 г (8",» ) рапсмичсского биотипа. т. пл. 215-—
217 С, который не даст депрессии температуры плавления в смсгнанной пробе с заведомы v1 образцом и при испытаниях 1и xëñ. бопекарпых дро>к:ках
HOC I b Q-0!I OTIIII3. р а вн > 1о 43 ",, » .
lо 1. Способ цолх 1с11и>1 рацсми 1сскОГО Оиот1на,отлпчàlîьццйсH тем, что, с целью упрогцсния гсгл1ологии процесса, 3,4,2,6или 2,3,4,5-тстрадсгилробиотиц обрабатывают смесью триэт»плсилана и трифторуксуспой кислоты и последуюгцим выделе;1ием целевого продукта извеcliiblilil присъ1амп.
2. Способ по и. 1, отлича!Огцийся тем, что реакцию осу1цсствляют при 20
50 С.
