Способ получения дигалоидных производных1-галоидфосфоновой кислоты

ОП ИСАНИ Е 3666!4

Союз Советсниз

Социалистикесниз

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №вЂ”

М. Кл. С 07f 9/38

Заявлено 11 11.1971 (М 1620853/23-4)

Приоритет 14Х.1970, Л" НЕ-466, BHP

Опубликовано 161.1973. Бюллетень № 7

Дата опубликования огпвсания 25.%.19. 3

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР! Ъ ДК 547.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Миклош Надаш, Бела Шукаш, Балинт Наги и Георги Кирали (Венгерская Народная Республика) Заявитель

Иностранное предприятие

«Несшегипари Кутато Интецет» (Венгерская Народная Республика) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГАЛОИДНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

1-ГАЛОИДФОСФОНОВОД КИСЛОТЫ

Х

В-СН-P = О, I I

X Х

Изобретение относится к получению производных 1-галоидфосфоновой кислоты общей формулы где Х вЂ” галоид, R — Н, алкил, арил, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза физиологически активных и других веществ.

Известен способ получения дигалоидных производных 1-талоидфосфоновой кислоты взаимодействием тригалогенида фосфора с альдегидом в присутствии галоидводорода в качестве катал и затора.

Одна ко этот способ достаточно сложен изза необходимости использования сухого хлористого водорода, что требует проведения процесса под давлением в герметически закрытом автоклаве.

Для упрощения способа предложено получать названные соединения взаимодействием альдегида с тригалогенидом фосфора при нагреваниями в присутствии в качестве катализатора кислот Льюиса, .например трехфторис"гого бо|ра, или йодистых алкилов. Реалоцию, продолжающуюся 1 — 3 час, можно проводить в автоклаве.

Процесс ведут при температуре 150—

300"С; давление, зависящее от темлературы, выбирают в интервале 15 — 40 кг/см2; молярное соотношение между альдегидом и галоидным соед|иненпем фосфора — 1:1,2 — 1:1,8; количество катализатора варьируется в пределах 0,1 — 1,0 ммоль на 1 моль альдегида.

Прп получечии дихлорида хлорметилфосфоновой кислоты найдено s качестве оптимального значен Ie молярного соотношения параформальдегида к треххлористому фосфору — 1:1,5. Количество катализатора, имеет

15 решающее значение для хода реакции.

Установлено, что оптимальное, количество катализатора находится в пределах

0,1 — 0,5 ммоль на 1 моль парафс рмальдетида.

Время, необходимое для полного завершения реакции, также существенно зависит от катализатора. При отсутствии катализатора необходимо затратить для получения наибольшего выхода (около 60 /о) 8 — 11 час. При наличии катализатора это время сокращается до 1 — 3 час. Температура проведения реакции без катализатора — 250 С. с катализатором — 220 С.

П ри м е р 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 2,5 л помещают 300 г

ЗС (10 моль) параформальдегида, 2063 г

366614

Предмет изобретения

Составитель К. Билевич

Редактор Т. Зегребельная

Техред Г. Дворина Корректор Е, Денисова

Заказ 130/562 Изд. № 136 Тираж 523 Поди .снос

11НИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип, Харьк. фил. пред. «Патент» (15 .поль) треххлористого фосфора и 3 г (0,02 моль) йодистого этила. Смесь нагревают при перемешива ни и до 240 С и выдерживают при этой температуре 3 час. При проведени i этого процесса давление в автоклаве состаьляет 30 — 35 кг/ся2. После охлаждения из соста ва реакционной смеси сначала отгоняют избыточное количество треххлористого фосфора, затем при давлении 5 — 10 торр и температуре

65 — 90 С вЂ” основной продукт. По".ó÷åííûé дихлорид хлорметилфосфоновой кислоты представляет собой прозрачную,и бесцветную (как вода) жидкость, Выход 1180 г, степень чистоты 95Р/р.

Пример 2. 2063 г (15 моль) треххлористого фосфора, 300 г (10 моль) параформальдегида и 1,7 г (0,025 моль) трехфтористого бора нагревают в авгоклаве до 240 С и выдерживают при этой температуре 2,5 час.

Давление в автоклаве — 30 — 32 кг/слР. После охлаждения поступают так, как указано в примере 1.

В качестве прадукта реакции получают

1290 г дихлор ида хлорметилфосфоновой кислоты с 98 /р-,íîé степенью чистоть1.

Пример 3. Поступают аналогично примеру 2 с тем отличием, что реакционную ,смесь нагревают 2 час при 220 С. Давление в автоклаве — 25 — 30 кг/сл . Получают 1210 г дихлорида хлорметилфосфоновой кислоты с

98Р/р-,í îé степенью чистоты.

Пример 4. 1650 г (12 ноль) треххлористого фосфора, 1061 г (10 ноль) бензальдегида и 1,35 г (0,02 моль) трехфтористого бора нагревают в автоклаве при перемешивании в

5 течение 2 час при 200 С. После охлаждения из состава реакционной смеси сначала отгоняют избыто|чное количество треххлорлстого фосфора, затем — при остаточном давлении

3 торр и температуре 125 — 130 С вЂ” целевой

10 продукт. Полученный дихлорид и-хлорбензилфосфоновой кислоты затвердевает в сосуде, служащем приемником; температура плавления 62 — 63 С; выход — 1740 г, степени чистоты — 95Р/р.

1. Способ получения дигалоидных произ водных 1-галоидфосфоновой кислоты взапмо30 действием альдегида с трпгалогенидом фосфора в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве катализатора используют кислоты Льюиса, например трехфторис25 тый бор, или йодистые а.ткилы.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 150 — 300 С.

3. Способ neo пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут IIlpH молярном соотношении

30 альдегида и тригалогенида фосфора

1:1,2 в 1:1,8.