Способ получения бисимидазольных аналогов антрацена

(11) 459465

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 09.03.73 (21) 1892558/23-4 с,присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 05.02.75. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 28.11.75 (51) М. Кл, С 076 49/36

1осударстееннмй комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК, 547.781.785 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. И. Рудая, И. Я. Квитко и А. В. Ельцов (71) Заявитель Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт имени Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСИМИДАЗОЛЬНЫХ АНАЛОГОВ

АНТРАЦЕНА где à — о-, п-NHq, Изобретение относится к способу получения новых бисимидазольных аналогов антрацена, которые могут найти применение в качестве мономеров для получения термостойких полимеров.

Известна реакция взаимодействия бензоилхлорида с динитроанилином с последующим восстановлением и циклизацией полученного продукта хлористым оловом в соляной кислоте.

|Предлагается способ получения бисимидазольных аналогов антрацена общей формулы заключающийся в том, что 4,6-динитро-1,3-фенилендиамин обрабатывают о- или п-нитробензоилхлоридом, полученный дианилид восстанавливают и циклизуют хлористым оловом в соляной кислоте в соответствующий 2- (оили п-аминофенил)-бис(имидазобензол) с последующим выделением его известными приемами.

Конденсацию 4,6 - динитро-1,3 - фенилендиамина с п-нитробензоилхлоридом проводят сплавлением реагирующих компонентов (1:2,5) при 200 С в течение 2 час. Выход конечного продукта достигает 95 — 96%, причем полученное вещество после обработки раство5 ром соды без дальнейшей очистки может быть использовано на следующей стадии. Реакция с о-нитробензоилхлоридом приводит к образованию соответствующего дианилида при нагревании исходных компонентов в диметилt0 ацетами де при 130 — 140 С в течение 6 час, причем даже при значительном избытке о-нитробензоилхлорида (1: 5) выход дианилида дости га ет лишь 74 5% .

Полученные дианилиды восстанавливают и

15 циклизуют хлористым оловом в соляной кислоте при кипении реакционной массы. Амины получают в виде хлороловянных комплексов, которые разрушаются под действием щелочи.

В первом случае амин дополнительно извле20 кают из комплекса органическими растворителями. Выход соединений на этой стадии составляет 92 и 75% соответственно.

Пример. а) 2 г 4,6-динитро-1,3-фенилендиамина и 4,5 г п-нитробензоилхлорида тща25 тельно растирают в ступке и нагревают при

200 С в течение 2 час до.прекращения выделения хлористого водорода. Полученный твердый спек обрабатывают 10%-ным раствором соды, а затем отмывают водой до нейтраль30 ной реакции. Получают 4,8 г (95,5%) 4,6-ди459465

Составитель Г. )Кукова

Текред A. Дроздова 1(орректор Т. Гревцова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 2682/6 Изд. М 624 Тираж 629 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, ®-35, Раугпская иаб„д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 нитро-1,3-(п — нитробензоил)-фенилендиамина, т. пл. 274 †2 С (из диоксана).

Найдено, %. С 48,57, 48,64; Н 2,38, 2,06;

N 16,98, 17,14.

С2оН1зКа01о

Вычислено, /о. С 48,45; Н 2,42; N 16,91. б) К раствору 34,6 r SnC12 2Н20 в 50 мл концентрированной соляной кислоты, нагретому до 70 С, небольшими порциями добавляют

4,8 r4,,6-динитро-1,3- (п - нитробензоил) -фенилендиамина. После добавления всего вещества смесь нагревают до кипения и выдерживают при этой температуре 5 час. Твердое вещество во время реакции в раствор не переходит, но меняет цвет от желтого до бесцветного.

Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, суспендируют в воде и подщелачивают 30о/о-ным раствором едкого натра до рН 10. Полученный осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. После сушки его экстрагируют 200 мл диоксана, последний упаривают до 1/5 первоначального объема и разбавляют водой. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 3 r (92%) целевого соединения, которое плавится до

400 С.

Найдено, /o N 23,24, 23,42.

С2оН1ойа НяО

6 Вычислено, %. N 23,54.

Предмет изобретения

Способ получения бисимидазольных аналогов антрацена общей формулы о

16 где R — о-, п-NH2, отличающийся тем, что 4,6-динитро-1,3фенилендиамин обрабатывают о- или п-нитробензоилхлоридом, полученный дианилид вос2О станавливают и циклизуют хлористым оловом в соляной кислоте в соответствующий 2- (оили п-аминофенил)-бис(имидазобензол) с последующим выделением его известными приемами.