Способ получения производных 2,2 " бидиоксана-1,3
458550
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Й АВУОРСКфМУ СВИДБ ЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 12.03.73 (21) 1893112/23-4 с присоединением заявки М— (32) Приори тет—
Опубликовано 30.01.75 Бюллетень № 4
Дата опубликования описания 27.11.75
Союз Советских
Социалистических
Республик (51) М.1хл. C 07d 15/04
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий (53) УД1 547.841(088.8) (72) Авторы изобретения Д. Л. Рахманкулов, Э. П. Серебряков, В. Н. Узикова, С. С. Злотский и В. Ф. Кучеров
Уфимский нефтяной институт
t
1 ° т (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
2,2 -БИДИО КСАНА-1,3
20
Изобретение касается нового способа получения новых производных 2,2 -бидиоксана-1,3 формулы где R — алкил, арил, аралкил или циклоалкил.
Эти соединения могут найти применение в производстве пластмасс.
Предлагаемый способ заключается в том, что 2-монозамещенный диоксан-1,3 формулы где К имеет вышеуказанные значения, подвергают сенспбилнзированному УФ-облучению при температуре от — 20 до +20 С с выделением целевого продукта известными приемами.
Процесс можно проводить в органическом растворителе, например ацетоне.
Пример 1. В двухгорлую колбу из кварцевого стекла, снабженную обратным холодильником и газоподводящей трубкой, помещают 2-фенил-1,3-диоксан и ацетон в мольном соотношении 1:5. Прн температуре
22 — 24 С их подвергают в течение 40 час
УФ-облучению (мощность 375 вт).
Реакционную массу разделяют методом колопочной хроматографии íà А1 0з. Гекcatl-бензольной смесью (объемное соотношение 4:1) выделяют продукт: 2,2 -днфенил-2,2 -бндиоксан-1,3 (выход 42%) с т. пл. 218 — 220" С.
В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1180 — 1010 см характерные для 1,3-диоксановой структуры.
В масс-спектре имеется основной ппк с и /е = 163, соответствующий иону
П р и и е р 2. В аппарате, описанном в
25 примере 1, облучают 1,3-диоксап. Получают
2,2 -бпдпоксан-1,3 с t . пл. 137 — 139 С. Выход 32%. Проба смешения с заведомо синтезированным образцом (ацеталирование глиоксаля пропандиолом-1,3) депрессии т, пл. не
30 дает.
458550
1. Способ получения произгодных 2„2 -бидиоксана-1,3 формулы
), .0С,.R
l0 где R — алкил, арил, аралкил или циклоалкил, отличающийся тем, что 2-монозамещенный диоксан-1,3 формулы где R имеет вышеуказанные: íà÷åíèÿ. подвергают сенсибилизированному УФ-облучению при температуре от — 20 до +25 C с выделением целевого продукта известными приемами. зо 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
УФ-облучение проводят в среде органического растворителя.
Составитель И. Дъячеико
Редактор Е. Дайч Тек рсд Т. М пронов а
Коррекчор О. Тюрина
Заказ ¹ 2688 И"д. ¹ l098
ЦНИИ! !И Государственного когяитета
110 делам изобретений и
Москва, Ж-35, Раушская
Тираж 829
Совета Министров СССР открытий наб., д. 4/5
Подписпо»
МОТ, Загорский филиал
ll ð и м ер 3. Аналогично iiримеру 1 производят УФ-облучение 2-фенил-1,3-диоксана и ацетона (мольное соотношение 1:5) при температуре — 20 С. Время облучения 60 час, мощность облучения — 375 вт. Выход 2,2 -днфенил-2,2 -бидиоксана-1,3 38%.
Пример 4. Аналогично примеру 1 производят УФ-облучение 2-метил-1,3-диоксана и ацетона (мольпое соотношение 1:5) нри температуре 10 С. Время облучения 30 час, мощность облучения — 375 вт.
Реакционную массу разделяют методом колоночной хроматографии на окиси алюминия. Элюентом служит петролейньш эфирбензол (объемное соотношение 2:3), выделяют продукт 2,2 -дифенил-2,2 -бидиоксан-1,3 (выход 45%) с т. пл. 117 — 118 С. Структура продукта подтверждена ИК-, ЯМР- и массспектрами, Пример 5. Аналогично примеру 1 производят УФ-облучение 2-циклогексил-1,3-диоксана и ацетона (мольное соотношение 1:5) при температуре — 10 С. Время облучения
40 часов, мощность облучения 375 вт.
Реакционную массу разделяют методом колоночной хроматографии на А1 0а.
Элюент — бек зол-хлороформ (объемное соотношение 3:1), выделяют продукт 2,2 -дициклогексил-2,2 -бидиоксан- 1,3 (выход 43% ) с т. пл. 210 С.
Структура продукта подтверждена ИК-, .ЯМР.-, и:-масс:спектрами.
Предмет изобре ген н я
