Способ получения замещенных 2-оксоили 2-тиооксогексагидро-1, 3,5-триазинов
<"> 458556
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП И САНИ Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 22,06.73 (21) 1939350/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—
Опубликовано 30.01.75. Бюллетень ¹ 4
Дата опубликования описания 15.09.75 (51) М Кч С 07d 55/14
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.872.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
M. М. Донская, Е. Н. Ромашова, Э. Б. Сысоева, P. И. Кругликова и Б. В. Унковский (71) Заявитель
Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 2-ОКСО- ИЛИ
2-ТИООКСОГЕКСАГИДРО-1, 3, 5-ТРИАЗИНОВ
Изобретение способствует улучшению способа получения замешенных 2-оксо- и
2-тиооксогексагидро-1, 3, 5-триазинов, которые могут найти применение в качестве химикатов-добавок для полимерных материалов.
Известен способ получения замещенных
2-оксо- или 2-тиооксогексагидро-1, 3, 5-триазинов конденсацией моно- или дизамещенных мочевин или тиомочевин с формальдегидом и первичным алифатическим амином в .водной среде ил и среде органического растворителя.
Полученные известным методом гексагидро-1, 3, 5-триазин-2-тионы часто содержат трудноотделимую примесь тиомочевины, и целевые продукты в большинстве своем выделяются из реакционной массы после отгонки растворителя или выпаривания воды в виде масел, кристаллизующихся в течение нескольких недель.
С целью повышения чистоты целевого продукта предлагается бис-(алкоксиметил)алкиламип подвергать взаимодействию с мочевиной или тиомочевиной, или их производными.
Предложенный способ позволяет получать быстрокристаллизующиеся из реакционной массы продукты, лишенные примесей исходных веществ и не требующие перекристалли2 зации, Реакция проходит по следующей смеме:
Х !! Х !! нн нн -2ВОН нс сн, /
1 К"
К " где 1с, — алкил (этил, изобутил, изоамил);
Х вЂ” S, О; R — R" — Н, алкил, арил; à — Н и
15 R"-àлкил, арил; R" — алкил и R" — арил;
R" — алкил, циклоалкил, бензил.
Способ заключается в нагревании в течесние 5 — 30 моин бис-(алкоксиметил)-алкиламина с мочевиной или тиомочевиной прн
go 70 †80 до получения однородной жидкости.
При охлаждении реакционной массы до комнатной температуры с высокими выходами вь1деляются бесцветные кристаллические продукты, не требующие для своей очистки перекристаллизаций.
Получены следующие соединения: 5-Метилгексагидро-1, 3, 5-триазин-2 тион, т. пл.
169 — 170 С, (выход 80%).
5-н-Бутилгексагидро-1, 3, 5-триазин-2-тион, зО т. пл, 167 — 168" С (выход 78%).
458556
Составитель Т. Раевская
Техред О. Гуменюк
Корректор Л. Котова
Редактор Е. Дайч
Заказ 38ПО Изд. № 1136 Тираж 529
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
МОТ, Загорский филиал
5-Циклогекснлгексагидро-l, 3, 5-триазин2 тион, т. пл. 157 — 158 С (выход 45%).
1-Фенил-5-метилгексагидро-1, 3, 5-триазин2 тио, т. пл. 165 †1 С (выход 82% ).
1-Фенил-3, 5-диметилгексагидро-1, 3, 5-триазин-2-тион, т. пл. 83 — 84 С (выход 75%).
5-Метилгексагидро-1, 3, 5-триазин-2-он, т. пл. 189 — 190 С (выход 51%).
5-п-бутилгексагидро-1, 3, 5-триазин-2-он, т. пл. 157 — 158 С (выход 65%).
1-Фенил-5-метилгексагидро-1, 3, 5-триазин2-он, т. пл, 169 — 171 С (выход 60%).
Пример 1. 5-Метилгексагидро-1, 3, 5-триазин-2-тион.
Смесь 216 r (1,1 моль) бис-(изобутоксиметил) -метиламина с 76 г (1 моль) тиомочевины и 70 мл воды перемешивают при
70 — 80 С до получения гомогенного раствора.
После этого реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, выделившиеся бесцветные кристаллы отфильтровывают, промывают ацетоном и высушивают в вакуумэксикаторе. Получают 105 г (80%) 5-метилгексагидро-1, 3, 5-триазин-2-тиона в виде бесцветного кристаллического вещества с т. пл.
167 †1 С.
Найдено, %: С 37,05; Н 6,87; N 32,13;
S 24,43.
Вычислено, %: С 36,62; Н 6,91; N 32,03;
S 24,44.
П р и м ер 2. 5-н-Бутилгексагидро-1, 3, 5-триазин-2-тион.
К раствору 3, 1 г (0,04 моль) тиомочевины в 96 "/о -пом этаноле прибавляют 11 r
4 (0,045 моль) бис- (нзобутоксиметил) -н-бутиламина и 10 мл бензола. Полученную смесь нагревают 3 «ас на кипящей водяной бане. Выпавшие при охлаждении до комнатной температуры кристаллы отфильтровывают, промывают ацетоном и высушивают. Получают 5,5 г (78%) 5-н-бутилгексагидро-1, 3, 5-триазин2-тиона с т. пл. 166 — 167 С.
Найдено, %: С 48,61; Н 8,82; S 18,42.
1п Вычислено, %: С 48,52; Н 8,53; $18,45.
Пример 3. 5-Метилгексагидро-1, 3, 5-триазин-2-он.
Смесь 11 г (0,05 моль) бис-(изобутоксиметил)-метиламина, 3 г (0,05 моль) мочевины и
15 3 мл воды нагревают на кипящей водяной бане до получения гомогенного раствора. 3атем охлаждают до комнатной температуры и путем добавления эфира выделяют 2,8 r (51% ) 5-метилгексагидро-1, 3, 5-триазин2п 2-она в виде бесцветного кристаллического продукта с т. пл. 189 — 190 С.
Найдено, %: С 41,33; Н 7,73.
Вычислено, %: С 41,73; Н 7,88.
25 Предмет изобретения
Способ получения замещенных 2-оксо- или
2-тиооксогексагидро-1, 3, 5-триазинов, отличаюи(ийся тем, что, с целью повышения чи3О стоты целевого продукта, бис-(алкоксиметил) -алкиламин подвергают взаимодействию с мочевиной или тиомочевиной, или их производными с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
