Способ получения мезо-диметиламинометилпорфиринов
" " ". Tt:0--;.,„., библи ») 458551
Союз Советских
Социалистических
Ресттубттин
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 21.05.73 (21) 1924629/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 30.01.75. Бюллетень № 4
Дата опубликования описания 18.03.75 (51) М. Кл, С 07d 27,, 76
"асударственный камитет
Савета Министрав СССР ао делам иаааретений
И OTKDblTHN (53) УДК 547 979 733 07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Г. В. Пономарев и В. Г. Яшунский
Институт биофизики (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕЗО-ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛПОРФИРИНОВ
Изобретение относится к способам получения новых мезо-диметиламинометилпорфиринов, обладающих высокой биологической активностью и могущих найти применение в медицине.
В литературе описан способ получения медного комплекса мезо-диметиламинометилэтиопорфирина-1, заключающийся в обработке медного комплекса этиопорфирина-1 диметилформамидом и хлорокисью фосфора.
Однако сведения о способе получения мезодиметиламинометилпорфиринов, обладающих высокой биологической активностью, в литерату ре отсутствуют.
Предложен способ получения неописанных ранее мезо-диметиламинометилпорфиринов, заключающийся .в том, что медные комплексы порфиринов, имеющих N,N-диметилформальдиминогруппу обрабатывают хлорокисью фосфора, предварительно обработанной небольшим количеством воды, с последующим восстановлением промежуточной аммониевой соли порфирина натрийборгидридом с последующей хроматографической очисткой целевого продукта.
Таким способом можно получать порфирины без предварительного выделения промежуточных медных комплексов, получающихся в результате проведения реакции Вильсмайера; а также для деметаллирования различных медных комплексов октаалкилпорфиринов.
Реакцию проводят в хлорокиси фосфора, предварительно обработанной небольшим количеством воды, при 40 С.
Способ позволяет достичь выхода целевого продукта 84 % от теоретически возможного.
Пример. Смесь 5 мл хлорокиси фосфора и 0,15 мл воды перемешивают 5 мин, затем добавляют 280 мг комплекса, полученно10 го путем обработки медного комплекса этиопорфирина-1 диметилформамидом и хлорокисью фосфора, и выдерживают 30 мин при
40 С. Реакционную смесь выливают в 200 мл хлороформа, прибавляют 300 мг натрийборгидрида в 20 мл воды и перемешивают
30 мин. Хлороформный слой отделяют, сушат сульфатом натрия и хроматографируют на колонне с окисью алюминия хлороформом.
После кристаллизации из хлороформа-метанола получают 172 мг (84%) мезо-диметиламинометилэтиопорфирина-1 с т. пл. 300 С, структура которого подтверждена данными ИК-, электроных, ПМР- и масс-спектров.
Найдено, %: С 78,59; Н 8,46; N 12,64.
25 С аН4аКа.
Вычислено, %: С 78,46; Н 8,47; N 13,07.
Предмет изобретения
Способ получения мезо-диметилампномеЗО тилпорфиринов, отличающийся тем, что
458551
Составитель П. Сидякин
Техред О. Гуменюк
Редактор Е. Дайч
Корректор О. Тюрина
Заказ 562/8 Изд. Ко 1078 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 медные комплексы порфиринов с мезо-диметилформальдиминогруппами подвергают взаимодействию с хлорокисью фосфора, предварительно обработанной водой, с последующим восстановлением образующейся аммониевой соли порфирина натрийборгидридом и выделением целевых продуктов известным способом.
