Способ совместного получения 1,3диеновых углеводородов и гексаметилентетрамина
(806COG .. Ч
1 в(аз е(4т)4с - ч)(4; час--(аа
О " Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
«) 458538
Союз Советских
Социапистимеских
Республик
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 14.06.73 (21) 1932554/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—
Опубликовано 30.01.75. Вюллстсп! ¹ 4
Дата опубликования описапия 04.08.75. (51) М.Ел. С 07с 11/12
С 07d 55/52
С 07с 1/20
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УД) 547.315.2:547..288.15 (088.8) (72) Авторы изобретения
Д. Л. Рахманкулов и H. Е. Максимова
Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИЕНОВЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ И ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИНА
В 1 Rg Rg
Ж Ба ) пг сне Ж
М,+4НН,П вЂ” жН С- =СН;(,„„, „)+ж,О
СН.
Изобретение относится к области химической и исфтехимической промышленности и касается совместного получения 1,3-диеиовых углеводородов и гексаметиле((тетрам(п(а (уротропина), Известен способ получения 1,3-дисиовых углеьодородов путем рязложепия 1,3-диокса)(ОВ В IIPIIC(ТСТЬИИ ((». II>(l t) I(-(f)OC())с(ТП ЫХ КЯТЯЛHЗЯТОРОВ.
Способ совместного получения 1,3-диеноВых углеводородов и уротропиия ис 0((He»11.
С целью осуществления совместного получения 1,3-диеповых углеводородов и уротропииа В предложепиом способе алкилдиоксаны-1,3 обрабатываются солью аммония в присутс (ви и воды и р и 50 — 150 С.
Способ основан иа реакциях разложения диоксанов-1,3 с выделением формальдегида и диеиов-1,3 и связыганием формальдегида аммиаком.
При этом выход диеиов и уротропииа близок к количественному, т. е. выше 99%.
Суммарно процессы, протекакпцис в данном способе, могут быть выражены схемой (В качестве примера взят NH4C)):
К и R> — Н, ялкпл, арил, циклоалкил.
П р )! з! с р 1 . 4,4-ди мстилди01:.сЯИ- 1,3, хлоРИСТЫЙ с)а!МОНИЙ И ВОД В МОЛЬИОМ СООТПОШСпии 6: 4: 4 помещают в грехгорлую колбу. снабженную термометром, механической мсШс)Л КОИ И КОЛОИКОП ЧЕТКОП )ЗЕКТИфИКЯЦ)(П (ч. т. т. 10) и нагревают при температуре кпIIQII1M рс»кцш)ппой массы 2 — 4 l»ñ. При этoм
С ВСРХ Я КО !0(I)(II ОТГОП ))Ю! 1):)0() ))CII В ВИДС ЯЗСОIP TPoII» с Водой, Я ) РотPO(1)((t ВЫИЯД»ст В В((де
ОСс)ДКЯ. В ЬIXOД ИЗОП)ЭСПсз (3 P с(ССМ с)ТP)113»Ñ Û ЫХ условиях составляет 99,3 о, а уротропип»
99,8Ъ. Полученный изопреп по чистоте (99,96Ъ) отвечает требованиям иа пзопре(( (5 для стереоспецифической полимеризации, П р им ер 2. В то»I(c аппаратуре нагревают 4,4,5-триметилдиоксаи-1,3, хлористым аммоний и воду в мольном соотношении 6: 4: 3 в течение 2 — 3 часов. При этом с верха колон20 ки в виде азеотропа отгоняют 2,3-диметилбутадиеи-1,3, а уротроппи выпадает в осадок.
Выход диена составляет 99,3,о, а уроlpo(»(((»
99,7Ъ. Аналогичные результаты были достигнуты с другими солями аммония.
25 Пример 3. 120 r (1 моль) 4-мстил-1,358538!
Предмет изобретения
Составитель В. Нохрина
Текред T. Миронова Корректор В. Брыксина
Редактор Е. Дайч
Заказ 2555 Изд. № 1089 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 5К-85, Раушская наб., д. 4/5
МОТ, Загорский филиал
3
-диоксана (т. кип. 115,3 С, пЯ 1,4159, d4 0
0,9773) нагревают с 42,5 r (0,67 моль) хлористого аммония и 12 г (0,67 моль) воды в приборе, описанном в примере 1.
Дивинил по мере образования отбирают через головку полного орошения в виде азеотропа с водой. После отделения от водного слоя и перегонки получают 52 г дивинила (т. кип. 4,5 С, п 1,4295, d4"0 0,6210) и 136 г уротропина, Выходы диена и уротропина в расчете на исходный 4-метил-1,3-диоксан составляют 96,5 и 97,2% соответственно.
П р и и е р 4. 130 r (1 моль) 4-метил-420
-этил-1,3-диоксана (т. кип. 152 — 154 С, п
1,4164, d420 0,9734) нагревают с 42,5 r (0,67 моль) хлористого аммония и 12 г (0,67 моль) воды в приборе, описанном в примере 1.3-метил-1,3-пентадиен по мере образования отбирают с помощью головки полного орошения в виде азеотропа с водой. После отделения от водного слоя и перегонки получают 70,9 г 34
-метил-l,Ç-пентадиена (т. кип. 77,5 С, пг
1,4632, d420 0,7802) и 137,3 r уротропина.
Выходы диена и уротропина составляют соответственно 97,2 и 98,2%.
Пример 5. Берут 116 r (1 моль) 4,4-диметил-1,3-диоксана, 42,5 r (0,34 моль) сернокислого аммония (NH4) 2 SO4 и 12 г (0,67 моль) воды. По методике, описанной в примере 1, получают 66,3 r изопрена (т. кип. 35 С, пгт 1,4219; d420 0,68!О) и 138,7 г уротропина.
Выход диена и уротропипа составляет соответственно 97,5 и 99,! %.
Способ совместного получения 1,3-диеновых углеводородов и гексаметилентетрамина, 20 отлииаюи1иися тем, что алкилдиоксан-1,3 обрабатывают солью аммония в присутствии воды при 50 — 150 С.
