Способ получения алкиловых эфиров -( -циклогексенил)- эпоксипропионовых кислот
в эсесовца.нал
ОП ИСАНЙЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Г. . HTH J-тех ничюсиееее
Союз Советских
Социалистических
Республик (») 450796
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (бг) Зави имое от авт.свид-ва— (22) Заявлено18.04.72 (21) 1775147/23-4 (51) М. Кл.
С 07 (1/22 с присоединением заявки №вЂ”
32) Приоритет
Государственный комитет
Соеете Министров СССР оо делам изобретений н открытий
Опубликовано25.11.74Бюллетень № 43
Дата опубликования описания 08 09-75 (53) ДК 547е 594. 5 26.07 (088. 8) (72) Авторы изобретения
Т. М. Малышко и Л. А. Мухамедова (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОИ
P -(< -ЦИКЛОГЕКСЕНИЛ)-ЭПОКСИПРОПИОНОйЫХ,-.
КИСЛОТ
Изобретение относится к способу получения новых циклоолефиновых моноэпоксид,ных сложных эфиров, а именно алкиловых эфиров P -(Ь -циклогексенил)-эпокси3 м пропионовых кислот, обшей формулы
СН вЂ” СИ вЂ” C008
В )
О где g — АМ., 9 -Н,A8k
Эти соединения могут нанти применение в полимерной промышленности.
Известен способ получения лоноэпоксидных сложных эфиров путем конденсации соответствуюгцего альдегида с алкиловыми или непредельными эфирами Q -галоидукс ус ной кисл оты.
По известному с нос обу могут быть получены зпоксидные соединения арол атического, циклоалифатического и алифатического ряда. Однако не все альдегиды легко реагируют с алкиловыми эфирами Q
-галоидукгус ной кислоты. В ряде случаев реакция идет с трудом или совсем не идет.
С ведензий о применении в качестве альдегидов для указанного синтеза циклоолефиновых альдегидов не имеется.
С целью получения новых алкиловых эфиров 33 -(Q -циклогексенил)-эпокси3 пропионовых кислот предложен способ, по которому Л -циклогексенилальдегид или з его производные подвергают взаимодействию с алкиловыми эфирами и монохлоруксусной кислоты в присутствии соответствуюlp щего алкоголята натрия в среде инертного растворителя, например серного эфира о при 0-45 С. Реакция идет в течение 616 час. Целевой продукт выделяют перег онкой.
15, Пример 1. Получение этилового эфира J3 -(д -циклогексенил)-эпокси-
3 пропионовой кислоты. В четырехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой за20 гружают 73,4 r (0,6 моля) Д -цикло3 гексенилальдегида, 122,6 r (1 моль) этилового эфира люнохлоруксусной у кислоты и 400 мл абс. серного эфира. К реакционной смеси прикапывают этилат натрия, 25 полученный растворением 23 г (1 люль) 3 450796 металлического натрия в 300 мл абс. этанола. При этом происходит саморазогревание, охлаждением поддерживают температуру 25-30 С. Далее реакционную смесь нагревают при 30-45 С в течение 14 час, б о затем разбавляют водой, экстрагируют серным эфиром, эфирные вытяжки промывают разбавленной соляной кислотой (1: 5), 3%-ным раствором )Ча НСО и сушат
10 сульфатом магния. После отгонки эфира продукт разгоняют в вакууме. В результате получают 91,4 г (69,6% от теоретического) вещества с т. кип. 135,5137 С/Р м рт. ст.; Я 1,4762; о 20
1, И, 1,0650, Найдено, %: С 66,98; Н 8,36. Я%
11 16 3 1
Вычислено, %: С 67,32; Н 8,22.
М К: найдено 51,99; вычислено 51,43.
Пример 2. Получение метило.вого эфира Р -(4 (3)-метил- Ъ -цикло3 гексенил)-эпоксипропионовой кислоты. В
1 четырехгорлую колбу загружают 74,5 г
3 I (p,6 моля) 4(3}-метил- Q -циклогексенилальдегида в 400 мл або. серного эфира и 108,3 r (1 моль) метилового эфира монохлоруксусной кислоты. Затем к реакционной смеси при перемешивании прикапывают метилат натрия, полученный растворением 23 г (1 моль) металлического натрия в 250 мл абс. метанола. При этом происходит саморазогревание, охлаждением поддерживают температуру 2530 С. Далее реакционную смесь нагревают при 30-45оС в течение 10 час, затем обрабатывают как описано в примере
1. B результате разгонки получают 88,5r (7 5, 3% от теоретического) вещества с т. кип. 135-136 С/10; fl о 20 ,4832; 8 1,0749.
Найдено, %: С 67,08; Н 8,12.
11 16 3 1
Вычислено, %: С 67,32; Н 8,22.
МЯ: найдено 52,14; вычислено
5 1,43.
Аналогично получены соединения, приведенные в таблице. сО о (0
° »
GQ
G3
Гl
"-х
A х
Q, cvj
f» х
Э
Б (D
1» (Т) т-(CD
l0
CD Ф
fQ сО (0
CD
И гр о о х ,и х
Я о 1 х о о о х
S х о и
И
Ш о х
Ф
Д (Q
:3.". о х о
Я о» (О
fQ о
CD (О
03
ГCD о»
1- с4 Й с о т-1
3 (л о о
IA о о
Т( о и о о
l х ()
I хГ о., 7 о
0) I
CD (4
Ф
1 о а о о х
Ц
"4 х
О о
Ф
Г о! й
Щ о.—. о х
Ш, A
lA
l0 о о х а о х
-& И в о а
Э» о о о
И й
Щ
I o
ct о в ао о е » х о
f» е о
Я оаэи î
f" а g o ох -
<ва
Л м
fо
1 х о о
X.б и
u u и о щ х о
Ц
Г х х (Ч о
450796
Предмет изобретения
Составитель Н. l окарева жа агеттн И,Карандашова
Редактор Н жар Текред Корректор Н.Учакина
Заказ,4 у, Изд. l4 U6 Тиращ 506
Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
Способ получения алкиловых эфиров
J3 --(»циклогексенил)-эпоксипропионо3 вых кислот, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что д -циклогексенилальдегид или
Э его производные подвергают взаимодейI ствию с алкиловыми эфирами монохлоруксусной кислоты в присутствии соответст вующего алкоголята натрия в среде инертного растворителя, например серного эфи5 ра при 0-45оС с последуюшим выделением целевого продукта известными способами.
