Способ получения 1,1,2,3,3-пентахлорпропилена
Оп ЙСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 420605
Союз Советскик
Социал истимескик
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 21.07.72 (21) 1812991 23-4 (51) М. 1лл. С 07с 21 04 с присоединением заявки
Государственный комитет
Совета Министров СССР ао делам изаоретений и открытий (32) Приоритет
Опубликовано 25.03.74. Бюллетень ¹ 11
Дата опубликования описания 20.08.74 (53) УДЫ 547.412.413 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
В. Д. Симонов, A. В. Иванов и 3. Ф. Хакимова
Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2,3,3-ПЕНТАХЛОРПРОПИЛЕНЛ
Изобретение относится к способу получения
1,1,2,3,3-пентахлорпропилена, прямснясмого в синтезе трихлоракролеина и в синтезе циклических хлоруглеводородов-полупродуктов перллоркарбоновых кислот.
Известен способ получения 1,1,2,3,3-пснтахлорпропилена путем взаимодействия тетрахлорэтилена и хлороформа в присутствии хлористого алюминия, при этом получают
1-н-гептахлорпропана, который затем подвергают дехлорированию порошком алюминия 13 абсолютном эфире. Целевой продукт выделяют ректификацией. Выход стадии дехлорирования около 40 вес. %.
Для повышения выхода целевого продукта предлагается дехлорирование 1-и-гептахлорпропана вести однохлористой медью в водноспиртовом или в водно-диоксановом растворе при кипении реакционной массы.
Выход на 1-н-гептахлорпропан составляет
85 — 90%. Суммарный выход составляет 80—
84% (93% 0,875 = 81 3% и 93% . 0,9
= 836%).
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 35,64 г (0,2146 моль) перхлорэтилена; 64,13 г (0,5366 моль) хлороформа и
5,7 г (0,0427 моль) безводного хлористого алюминия. Смесь кипятят на паровой бане при 65 — 70 С 15 час. Затем смесь охлаждают до 20 С, промывают водой до рН = 6,7, отгоняют избыток хлороформа при температуре кипения последнего. Вакуумной разгонкой получают 57 г гептахлорпропана.
В трехгорлую круглодонну|о колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой и обогре10 ваемую водяной баней, загружают 57 г (0,02 моль) несимметричного гептахлорпропана (СС1э — СС1 — СНС12), 60 г (0,6 моль) однохлористой меди (СцС1), 150 мл этилового спирта и 32 мл воды.
Смесь нагревают при перемешивании до температуры кипения (78 — 80 С) и выдерживают при данной температуре 6 час. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выливают в воду, подкисленную соляной кислотой (на 600 мл воды 10 мл концентрированной соляной кислоты) . Органический слой 0T, 1o1HIoT, HPolvlhln310T водой If псрегоняют под вакуумом. Получают 36,7 г
1,1,2,3,3-пснтахлорпропилена (T. кип. 54—
56 C/4 мм. рт. ст.: л = 1.5326: по литературньв| данным и",, = 1,5325). Выход продукта — 87,5 jo (от теории), считая на 1-игептахлорпропан. Суммарный выход по двум
30 стадиям — 81,3% .
420605
Предмет изобретен ия
Составитель Н. Гозалова
Texpeд Л. Богданова
Корректор А. Дзесова
Редактор О. Кунина
Заказ 1994/5 Изд. № 638 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 2. В условиях, аналогичных примеру 1, загружают 57 r (0,2 моль) несимметричного гептахлорпропана, 50 г (0,5 моль) однохлористой меди, 140 мл диоксана и 35 мл воды. Смесь нагревают нри перемешивании до 90 С и выдерживают при данной температуре 8,5 час.
После обработки реакционной массы по способу, приведенному в примере 1, получают
38,5 г 1,1,2,3,3-пентахлорпропилена, что составляет 90 от теоретического, считая на
1-и-гептахлорпропап. Выход по двум стадиям — 83 бю/ю.
Способ получения 1,1,2,3,3-пентахлорпропилена путем взаимодействия тетрахлорэтилена и хлороформа в присутс1вии хлористого алюминия с последующим дехлорированием образующегося при этом 1-н-гептахлорпропана и выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с це10 лью повышения выхода целевого продукта, дехлорирование ведут однохлористой медью в водно-спиртовом или в водно-диоксановом растворе при кипении реакционной массы.
