Способ получения хлоролефинов

И ИЯ

2!8880

Союз Советских

Социалистических

Республик

3 Жм;Кт, К АВТОРСКОМУ СВИ

СТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07.VI1.1966 (№ 1090649 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12.11.1971. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 9.IV.1971.ЧПК С 07с 21,04

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.32.07.547.413..07 (088.8) Авторы изобретения

А. Л. Энглин, Э. В. Сонин, И. Ф. Пименов, М. Г. Аветьян, Ю. А. Трегер, В. Н. Антипов, О. В. Полозов и А. С. Голев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОЛЕФИНОВ

Известен способ получения хлоролефинов, заключающийся в том, что хлоралканы подвергают инициированному дегидрохлорированию при температуре 350 — 550 С. Количество инициатора составляет 0,5 — 1,5%. В качестве инициатора используют или кислород, или галоид, или вещества, выделяющие радикал галоида или другой свободный радикал. Степень превращения хлоралканов составляет

45%, выход хлоролефинов 97%, съем хлоролефинов с литра реакционного объема составляет 350 — 550 г)чис.

Предложенный способ отличается от известного тем, что процесс ведут при температуре 250 †5 С под давлением, предпочтительно до 30 ата и инициатор берут в количестве менее Io/0, С целью уменьшения образования побочных продуктов, хлоралканы перед дегидрохлорированием предварительно очищают.

Инициатор подают в несколько точек по длине реактора или смешивают его с исходным хлоралканом перед входом в реактор.

Ведение процесса предложенным способом уменьшает образование побочных продуктов, увеличивает степень конверсии хлоралканов от 45 до 75% и увеличивает производительность процесса в 2 — 10 раз.

Пример 1. Предварительно очищенный

1,2-дихлорэтан с содержанием целевого продукта не менее 99,9%, в котором железа менее 1.10 4 вес. %, испаряют, перегревают до температуры 325 С и подают в реактор. В три точки, равноудаленные по длине реактора вводят инициатор — хлор. Общее количество хлора 0,9 вес.%.

Дегидрохлорирование ведут при температуре 365 С и давлении 19 ата с получением хлорвинила, при этом степень превращения

10 дихлорэтана около 70%, выход хлорвинила

97%, количество смолистых продуктов ниже

0,30/В от веса дихлорэтана, а съем хлористого винила не ниже 4 кг)час с литра реакционного объема, 15 П р и мер 2. В реактор подают пары перегретого 1,1,2-трихлорэтана. Дегидрохлорирование ведут при температуре 450 С и давлении 8 ата с получением дихлорэтиленов. Инициатор — кислород подают в две точки, рас20 положенные по длине реактора, в количестве

0,45 вес. %. Степень превращения трихлорэтана — 65% (по весу); выход дихлорэтилснов 99%, при этом количество смолистых веществ менее 0,20%, а съем дихлорэтиленов

25 выше 4 кг/час с литра реакционного объема.

Пример 3. В реактор подают пары перегретого 1,1,2,2-тетрахлорэтана в смеси с

0,6 вес. % инициатора — хлора. Процесс ведут при температуре 300 С и давлении 6 ата ч0 с получением трихлорэтилена. Степень пре„:За ° . Ф(Яй

«,УФ4 . Ф 4

-фй Ю этом составляет около 70а/в, выход хлорвини..ла 95о ф оличество смолистых продуктов менее 0,6%, а съем хлорвинила составляет более

6 кг/час с литра реакционного объема.

Пример 8. В реактор подают пары перегретого 1,2-дихлорэтана в смеси с гексахлорэтаном. Процесс ведут при температуре 425 С и давлении 1,7 ата с получением хлорвинила.

В качестве инициатора подают 0,45 вес. % гексахлорэтана. Степень превращения 42p/<, выход хлорвинила 99,6%, количество смолистых продуктов ниже 0,1%, а съем хлорвинила составляет 1,0 кг/час с литра реакционного объема.

Предмет изобретения

Составитель В. Безбородова

Техред Н. И. Наумова

Корректор О. С. Зайцева

Редактор А. Петрова

Заказ 790/1 Изд. Хю 364 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типо гафия, пр. Сапунова, 2

218

3 1 ° в1 вращения тетрахлорэтана около 15о/о, выход трихлорэтилена 97p/в, количество смолистых продуктов ниже 0,05%, а съем трихлорэтилена около 1 кг/«ас с литра реакционного объема.

При ме р 4. В реактор подают пары пере- 5 гретого 1,2-дихлорэтана в смеси с гексахлорэтапом. Процесс ведут при температуре

425 С и давлении 1,2 ата с получением хлористого винила. Подача инициатора — гексахлорэтана 0,45 мол. %, степень превращения 10

400/р выход хлористого винила 99,5а/p, а съем выше 1 кг/час с литра реакционного обьема.

Количество смолистых продуктов ниже 0,20 /о от веса дихлорэтана.

Пример 5. Дегидрохлорирование дихлор- 15 этапа проводят при температуре 365 С и давлении 2,6 ата, инициатор — хлор в количестве 0,8 вес. % вводят после испарителя. Конверсия дихлорэтана 55p/е, съем хлорвинила около 1 кг/час с литра реакционного обьема, 20 выход хлорвинила более 98%, а количество смолистых продуктов ниже 0,2 вес. %.

Пример 6. Предварительно очищенный

1,2-дихлорэтан с содержанием целевого продукта не менее 99,9p/,, в котором железа ме- 2о нее 1.10 4 вес.

Прим ер 7. В реактор подают пары перегретого 1,2-дихлорэтана в смеси с гексахлорэтаном. Процесс ведут при температуре 425 С 40 и давлении 28 ата с получением хлорвинила.

Инициатор — гексахлорэтан подают в количестве 0,8 мол. %, Степень превращения при

1. Способ получения хлоролефинов дегидрохлорированием хлоралканов при нагревании в присутствии в качестве инициатора или кислорода, или галоида, или вещества, выделяющего радикал галоида или другой свободный радикал, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени превращения хлоралканов, уменьшения образования побочных продуктов и увеличения производительности, последний ведут при температуре 250 †5 С под давлением.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что инициатор подают в количестве менее 1p/<.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что инициатор подают в несколько точек по длине реактора.

4. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что инициатор смешивают с исходным хлоралканом непосредственно перед входом в реактор.

5. Способ по пп. 1 — 4, отличающийся тем, что хлоралканы перед дегидрохлорированием предварительно очищают, например, ректификацией.

6. Способ по пп. 1 — 5, отличающийся тем, что процесс ведут под давлением до 30 ата.