Патент ссср 414269
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ еще Сееетеких
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
М, 1,л, С 071 9!40
Заявлено 10.V.1972 (№ 1782639/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.Н.1974. Бюллетень .", Дата опублш,ования описания 13.Л.19 4
- 3 l 547.26 118.07 (088,8) Авторы изобретения
К. А. Петров, Л. В. Трешалина и Л. 8. Буркина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКОКСИБЕНЗИЛФОСФОНАТОВ
Изобретение относится к способу получения средних эфиров а-aëêoêñèáåíçè iôoñôoíoâû. кислот общей формулы
ЯОСН1- 1О1111 Н где R — алкил, оксиалкил;
R — Н, NO2, ОН и другие группы;
R" — алкил, которые могут найти применение в качестве
Д где R, Г, Р," имеют указанные выше значения, Реакцию взаимодействия ацеталсй с диллкилфосфитами проводят при соотношении реагентов 1: 1 в отсутствии илп присутствии IIûсококипящих рас1вори1елей (дека lllll:1, бром толуола). Оптимальное время нагревания 5Гвсударвтввннв1Й нвмнтвт
Саввта Мнннвтрав СССР пв делам нвобрвтвннй н агнрв1тнЙ экстрагентов ряда металлов, п Iастификаторов и полупродуктов практически вахиных веществ, например вшпктовых эфиров.
Известен способ полу leIIIiя и-алкоксибензилфосфонатов взаимодействием средних фосфитов с альдсгидами. Недостатком такого способа является использование тр,днодоступных исходных продуктов.
10 С целью упрощения спосооа по предлагаемому способу диалкилфосфит подвергают взаимодействшо с ацегалем ароматического альдегида при нагревании, например, до 180—
210 С в запаянной ампуле.
15 Процесс протекает по схеме:
106"),, -ЕЖи110110Ь 1; - V .0Í
/ час. 11р11л1енение р lcTBoplITc,Iß, изменеIIllc
25 СООТНОШЕння рс;IГЕН 1ОВ, 3 IIO,III ICIIIIC ВрЕМЕIIII
pcaIIiiIIi»нс ока .ына1ог з: ii«i»ol II ». »I»ii».i и;1 выход целевого продукта, 111лход фосфон:1тов
50- — 60",;,, причем походные фосфит и ацеталь легко регенерируюгся и могут оыть снова ис30 пользованы в реакции, 4("ое9
Предмет изобретения (оставитедв Э. А,пексаидрова
1 . 7) "к (оп . 7,, Г01)о :II 111(И11ПИ Госупарссвенного когптета Совета М)пп(стров СССР llo,пепап(ивовретений и открытий I0ei ва,,К-З5, Раушская наб., д, 4/5 Типогра,1:ип, нр. Сапунова, 2 11 р н в(C;) 1. /i rtaтилОВый эфир о.-это! Ибеи. ;:ilë(1)ОсфО:(«ВО(! кислоты. Ii) Смесь 6,9 г ((0,05 моль) диэтилфосфитя Il 9 Г (0,0« I(l 021!i ) ди ;ти. Il(ц(..таля бензал!.дегидя и. (гр L lrc)T 5 (яс прп 190---200 C в з:- паяниой тр Оке II:запем ОхляждагоГ. Реакционную мягс, lio E pl à . i фраш(ио (;(рогэи((О(, пе))еГО!(и е (. (к," и(((! с. ()И1)((х)! (I)p(lк((и(О, i èпяш".ю ври 155- lr, Ã, - ----1 мм рт. cT., которую cii(Г. i: рог(!!,((О! . ПО.(",(я(о i 5 Г (О6,8,J ) !! - 10 | r г с . !el- «! О и(: О:(ук Га, т. кil il. i о: — «0 С )т. ст.: (7 !0 1,-188!r, (120 i 095 Найдено, /0. С 57,60, 57,45; Н 7,50; 7,60; Р 11,60, 11,52. МЯ() 71,64. BI.l .ècitåíî, /0. С 5,,3О(; Н 7,7>.; Р 11,39. МР-,I 71,56. C:,icci; 6,9 r 7 Its I tr,)фоc(J) trTa и 9 Г:((t= I ».r аце Галя ()еизяг(ь;(сгн,t I, растио(сии;)«(. 10 мл сухого п-бромтолуоля, нагревают 5 час при 190- 200) С ll запаянной трубке и зятем О: ля;кдаюг. Рспп(ионную массу подвергают фракциоиировянной перегонке в вакууме и собирают фракцию, кш(ящую при 167— 169 (./6 мм pr. сг. Получают 8,2 г (58/0) ди20 э(ил с(-э(онcll-о(.пзи.(фосфоиатя, и О 1,4891. Пример 2. Дибути((овы((эфир а-это;спбен »iiôîcôîíît:«II кислотr,t. С i(.:c I 9,7 Г, И()у i Ilлфос(!) Итя и 9 Г диэ > !л30 я ! е т I . i! I «с I I. I i I .7 I; i (. E t I;I; i (; ) г р е в;! О т 7 я с i I p i I 200 С r) за! IIIIIIIOII трубке, реакциопиук) м (с су перегоняют в вакууме и собирают фракпшо, кипящую ири 168---170 С/1 — 2 мм рт. ст. Полу<(ают 8 г (50 /0) целевого продукта, и О 1,4862, d 4 1,046. Найдено, /0. С 62,64, 62,54; Н 8,58, 8,50; P 8,40, 8,28. МК() 90,59. С ))Н2" 04Р. Вычислено, о/о. С 62,19; Н 8,84; P 9,45. " Яг 90,06. П1 и мер 3. Диэтичoвый эфир а-(2-оксиэ окси(-бензилфосфоновой кислоты. Смесь 6.,9 г (0,05 моль) диэтилфосфита и 7,5 г (0,05 моль) этпленацеталя бензальдегида, растворенную в 10 мл декалина, нагревают 5 час при 190 С в запаянной трубке и ок,7 r2KIT3rGT. 3(ITeIst вер ;н(((! Ca7Oll д(.I:((El!tH 7 де.(яют, нижний слои раствори(от LI 10 мл бензо (а, промывают водой (2X5 мл), растВоритель отгоняют, остаток сушат азеотропной переГОИ! Ой с бензолох(и Выдержива(от 0.5 (ас при 100"C/3 — 4 мм рт. ст. Получа(от 8,.8 Г (61 /0) диэтил и- (2-оксиэтокcit) -Ое;I i! Il20 фосфоната, и,) 1,5216. Найдено, 0/0. С 54,40; Н 7,18; P 10,37. С)зН2(ОвР. Вычислено, 0/0. С 54,16; Н 7,28; P 10,76. 1. Способ получении o.-a.7I(îêcèáåíçè,7ôîñфоиатов на основе диалкилфосфипа, о тл ич al3 Li(li и c i l eAI, ITQ, с lte 7I>to Уп)зо(цеии(I crr0соба, диалкилфосфит иодвергшот взаимодейсгиию с ацетялем ароматического альдегида при нагревании в запаянной ампуле с последующим выделением целевого продук i à известными методами. 2. Способ по и. 1, отличаюшийся тем, что процесс Ведут при 180 — 210 С в присутствии высококипящего растворителя.