Патент ссср 411093
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено l3.17.1972 (№ 1773078/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 15.1,1974. Бюллетень Х 2.Ч, К.. С 07т 9!32
Государбтвенный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий Д1i 547 241 07(088 8) Дата опубликования описания 25Л 1.1974
Авторы изобретения
И. Ф. Луценко, М. В. Проскурнина и H. Б. Карлстэдт
Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВБ1Х ЭФИРОВ
МЕТИЛ-сс-ОКСИА Л КИЛФОСФИ НОВЫХ КИСЛО 1 ч т т> 11 !
)(0 011 J Е
Изобретение относится к синтезу ранее не известных ялкпловых эфиров метил-сс-оксиалкилфосфиновых кислот. Известен способ получения алкнловых эфиров фенил-сс-оксналкилфосфиновых кислот реакцией присоединения алкиловых эфиров фен илфосфинистой кислоты к кетонам.
Однако диалкокснфосфины ранее в подобную реакцию пе вводились. Предлагаемым способом можно получить ряд новых соедигде R и R — алкил.
Строение полученных соединений подтверждается данными ИК-и ПМР-спектров. в ИКспектрах всех соединений имеются интенсивные полосы поглощения, соответствующие ОН, Р=О и P — Π— С-фрагментам молекулы (3300, 1240 и 1050 см — соответственно). В ПМРспектрах всех полученных соединений наблюдается сннглет от протона группы Ol- в обнасти 5," — 7 мд, интенсивность которого была принята за единицу; присутствуют две группы мультиплетов 3,6 — 3,8 мд и 0,2 — 2 мд; перпений, которые могут найти применение в качестве прнсядок к смязо шым маслам.
Предлагаемый спосоо заключается в п,шсоедннешш днялкоксифосфиня и кетоням с последующей обраооткой пол чяющнхся нрн этом эфиров сс-оксифосфшшстых кислот йодистым метилом с последующим выделением целевого продукта известными приемами по схе10 ме вый из мультиплетов соответствует протонам
20 ОСН2-группы, второй включает сигналы от метильнон группы у атома фосфора, от пропильного фраГмента бутоксигруппы, я также сигналы от протонов ялкильнои Гру ны, связанной с сс-окс метиленовым звеном. Вели н25 ны интегральных интенсивностей соответствуют предло:кенной структуре.
Пример. Смесь 3,4 r (0,047 моль) метилэтнлкетона и 8,7 r (0,047 моль) днбутокснфосфина оставляли стоять под аргоном при 20 С
0 в течение двух суток, затем прибавили 0,5 моль
4ii093
Предмет изобретения
Составитель В, Бондарев
Текред Б. Борисова
Редактор Гь Хорина
Корректор Н. Торкина
3.;каз !20Р. 10 и 3 д.. ГО 2 ! Тираж 606 Подписное
gHHHI1H Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-36, Раушская наб., д. 4,5
Типография, пр. Сапунова, 2 йодистого метила, после перегонки получили
8,3 г (83% от теоретического) бутилового эфира метил а-окси-втор-бутилфосфиновой кислоты, т. кпп. 114 — 115" (2 мм рт, ст.), пй 1,4489, dq 1,0246, !Чсдп: найдено 54,46, вычислено
54,93.
Найдено, 00, С 51,54:, Н 10,13; Р 14,40.
СеН О P.
Вычислено, ",„: С 51,91; Н 10,16; P 14,87.
Аналогично были получены приведенные нитке соединения.
Вутпловый эфир ме! ил-а-оксиизопропил(poctj>tt«ot oi! Кислоты, т. кип. 111 — 112 (2 мм
20, 20 рт. ст,), пй 1,4507, d4 1,0308, йЯп. найдено
50.67, в. .:1 iiicлсно 50,59. (1а11, !eпo, 0 0 С 4938:, Il 989 Р 1560
18 Н 1003 Р.
Вычислено, %: С 48,97; 1-1 9,79; P 15,97.
FJ 1 1 пловый эфир л1етпл-c .-Оксипиклогееси.;1фосфиновой кислоты, т. кип. 136 — 137 (2 мм
20 л 20 рт. ст.), по 1,4768, d4 1,0747, МКп: най.teHQ
61,58, вычислено 61,96.
НаЙдено ", С 56,05; Н 9,73; Р 13,10.
С;.1Н2зО„P.
Вычислено, %: С 56,39; Н 9,89; Р 13,22. йутиловый эфир метил-а-окси-втор-пен1ил5 ме i илфосфиновой кислоты, т. кип. 1 13 — 1 14 (1,5 мм рт. ст,), пр 1,4536, d< 1,0108, МРгп! найдено 59.,49, вычислено 59,65.
Найдено, %: С 53,98; Н 10,39; Р 13,87.
С10Н2зОзР, 10 Вычислено, %: С 54„40; Н 10,43; Р 13,93.
15 Способ получения алкиловых эфиров метила-оксиалкилфосфиновых кислот, о т л и ч а ищ и ii с я -!ем, что дпалкоксифосфины ввод t t в реакцию с кетонамп с последующей ооработKoji получающихся при этом эфиров а-окси20 фосфинистых кислот йодистым ме1илом и выделением целевых продуктов известными методами.
