Способ получения 2,3-дифенил-тетра- гидропиридинохиноксалина

ОП И

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

400587

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 16.XI l.1971 (№ 1726596 23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 0!.Х.1973. Бюллетень № 40

Дата опубликования описания 19.111.1974

М.Кл. С 07d 51, 78

С 07с1 2938

Госудврствеинык комитет

Совета Министров СССР оо делом изобретений и открытий

УДК 547.863.1.07 (088.8) Авторы изобретения

И. Г. Ильина, Н. Б. Казеннова, Е. В. Юрасова и В. М. Потапов

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИФЕНИЛ-ТЕТРЛГИДРОПИРИДИНОХИНОКСЛЛ И HA

Изобретение относится к области получения ранее не описанных соединений хипоксалинового ряда, полученных на основе 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолина (ТГХ) известным способом — конденсацией о-диаминов с а-дикарбонильными соединениями.

Полученные новые соединения интересны тем, что состоят из сочлененных тетрагидрохинолиновых и пиразиновых колец, каждое из которых входит в состав веществ, широко распространенных в природе или находящих большое практическое применение. Поэтому можно ожидать, что вещества, содержащие в молекуле конденсированные тетрагидрохинолиновые и пиразиновые кольца, сами будут обладать качественно новым физиологическим действием или служить промежуточными в синтезе новых физиологически активны«веществ.

Описывается способ получения 2 3-дифепил-тетрагидропирпдинохиноксалинов, который заключается в том, что исходные 6,7-дицитро- или 7,8-динитротетрагидрохиполин восстанавливают в токе азота в органическом растворителе, например в этаноле. В случае использования в качестве восстановителя гидразин-гидрата процесс ведут в присутствии никеля Ренея и, без выделения соответствующих диаминов в свободном состоянии, полученную реакционн ю массу вводят в реакцию

2 конденсации с дибензоилом при комнатной температуре, Выделение целевого продукта осуществляют методом препаративной хроматографии на окиси алюминия III степени ак5 тивности по Брокмену на пластина«пли на колонке.

П р и «1 с р 1. 2,3-дифенил-6. 7, 8, 9-н-пиридип- (2,3-u) -:1111оксали11.

К 2 г (0,0089 ?коль) 6,7-дипитро-тетрапгдio рохинолина в 200 11.г этанола прибавляют

10 11 г гпдразин-гпдрата и небольшое количество (на кончике шпателя) пасть1 никеля Ренея.

Смесь нагревают до исчезновения окраски при температуре 60 С, отфильтровывагот в то15 ке азота от катализатора и прибавляют к раствору 2 г (0,0096 ?ноль) дибензопла в 25 11.г бензола. Спустя 12 час реакционную массу упаривают, и в образующееся масло добавляют эфир. Выпадагощпй осадок отделяют, тща20 тельно промывают эфиром, эфирные вытяжки испаряют и получают оса Ioê, который очищают методом препаративной «роматографпп на окиси а.поминия III степени активности по

Брокмену на 20 пластин размером 18Х24 с?я

25 в системе бензол: этилацстат = 3: 1, элюент. лороформ. По.1у.1а1от О,1 а тсм11о-ора11жевого порошка, т. пл, 134 C.

Найдено, "o. С 80,68; 81,06; Н 5,63; 5,73.

СюН19Хз.

30 Вычислено, %: С 81,87; H 6,68.

400587

Составитель Л. 11еняева

Техред 3. Тараненко 1(орректоры Л. Новожилова и В. Брыксина

1 едактор Г. Тимофеева

Заказ 7050 Изд. № 2002 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, SK-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

Ъ Ф-спек" р, i. „.„нлг (Ig ): 260 (4,85), 397 (3,31) (в диметилсульфоксиде).

Пример 2. 2,3-дифенил-7, 8, 10-и-пирпдино (3,2-h-хгшоксалин получагот аналоги ппзм образом на 2 (0,,0089 дголо) 7,8-дпнитротетрагидрохинолинг1 и 2 г (0,0096,1голг ) дибензоптла в 25 лл бепзола. Выпадаюппш осадок очищают методом хроматографпческого деления на колонке диаметром 20 лглг и объе, ом 30 мл, заполненной окисью а.помпния

III степени активности по 1зрокмс у, элюснтбензол. Выход 0,4 2 светло- кслтыс иглы, т. пл. 168 С.

Найдено, /о. .С 81,81; II 5,71, С2зН гз1 1з

Вычислено, /О: С 81,87; Н 5,68.

УФ-сггектр, i.м„„,„гг и (1дв): 314 (4,65), 4,53 (3,23) (в четыреххлористом углероде) .

Предмет изобретения

1. Способ получения 2,3-дифенил-тетрагидроппридппохиноксалпца, отлггчаюгггийся тем, lT0 6,7-дпнптротетрагидрохинолин восстанавливают в токе à",îòà в пр,исутствии органического растворителя и полученный при этом

10 продукт подвергают взаимодействию с дибензоилом, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, отличаюгггийсн тем, что в качестве восстановителя используют гидра15 зин-гидрат и процесс ведут в присутствии каталитцческих количеств никеля Ренея.