Способ получения диалкиловых эфиров ацетилфосфонистой кислоты
3891О
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
СОюз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 27 1.1972 (№ 1741558/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 05Х11.1973. Бюллетень № 29
Дата опубликования аписания 22.XI.1973
М. Кл. С 07f 9/48
Гасударственный комитет
Совета Министраа СССР
ll0 делам изааретений и открытий
УД К 547.341.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения
И. Ф. Луценко, А. Л. Чехун и М. В. Проскурнина
Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова
Заяв.итель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
АЦЕТИЛ ФОСФОН ИСТОЙ КИСЛОТЫ (R0),Р— С вЂ” СН„
И
Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе диалкиловых эфиров ацетилфосфонистой кислоты общей формулы где R — алкил, которые могут найти применение в качестве антиоксидантов и полупродуктов в фосфорорганическом синтезе.
Известен способ получения диалкиловых эфиров а-кетофосфоновых кислот взаимодействием хлорангидридов карбоновых кислот с триалкилфосфитами в присутствии третичного амина.
Предлагаемый способ получения соединений формулы I заключается в том, что бисгипо-. фосфиты обрабатывают ацетилхлоридом, предпочтительно в токе аргона, и выделяют целевые продукты известными приемами.
Пример. К раствору 8,8 г (0,036 мо и) бистетраэтилгипофосфита в 60 мл петролейного эфира в токе сухого аргона добавляют
2,8 г (0,036 моль) ацетилхлорида с такой скоростью, чтобы температура смеси не была выше 20 С. Перемешивают 1 час, отгоняют растворитель, перегоняют и получают 0,9 г (15%)
О,О-диэтилацетилфосфонита (Ia), т. кип. 76—
78 С/" мм.
Найдено, %: С 43,84; Н 8,03; P 18,80.
С6Н ! ОзР.
Вычислено, %: С 43,90; Н 7,98; P 18,87.
Аналогично получают:
0,0 - Ди-к-про пилацетилфосфонит (1 ), т. кип. 86 — 88 С/3 мм.
Найдено, %: С 50,18; Н 8,85; P 16,18.
СеН !70зР.
Вычислено, %: С 5000; Н 8,92; P 16,12.
iO 0,0 - Ди - н-бутилацетилфосфонит (I,), т. кип. 92 — 94 С/3 мм.
Найдено, %: С 54,31; Н 9,93; P 14,15, С!0Н !ОзР.
Вычислено, %: С 54,54; Н 9,61; P 14,06.
iS О,О-Диизобутилацетилфосфонит (I,), т. кип. 78 — 80 С/2 мм.
Найдено, %: С 54,73; Н 9,44; P 14,00.
С!ОН2!ОЗР.
Вычислено, %: С 54,54; Н 9,61; P 14,06.
Строение полученных соединений доказано методом ПМР. В ПМР-спектрах соединений
Ië — г присутствуют сигналы протонов СНеСОгруппы с б 2,24; 2,12; 2,25 и 2,25 м. д. соот25 ветственно (дублеты, 3 протона, Js и 7,0; 6,0; з
6,6 и 6,0 гц соответственно); сигналы протонов
ОСНОВ-группы в виде широкого мультиплета (4 протона) с б 3,7 — 4,3; 3,5 — 4,2; 3,7 — 4,2 и
3,4 — 4,0 м. д. соответственно. В спектре I, при30 сутствует также сигнал СНз-группы этильного
389105
Составитель Л. Карунина
Техред 3. Тараненко
Корректоры: О. Усова и В. Федулова
Редактор T. Шарганова
Заказ 3007/15 Изд. ¹ 823 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 радикала с 6 1,1 м. д. (триплет, б протонов, з
Je — и 8,0 гц), в спектре I6 — сигнал протонов этильного радикала в виде широкого мультиплета с б 1,35 — 1,8 м. д. (10 протонов), в спектре I,— широкий мультиплет от протонов н-СзНт-группы с б 0,5 — 1,8 м. д. (14 протонов); в спектре I — сигнал протонов СНз-группы изопропильного радикала с 6 0,76 м. д. (дубз лет, 12 протонов, 1 и и 8 га) и широкий мультиплет от СН-протонов метиновой группы изобутильного ради кала с Ь 1,15 — 2 м. д. (2 протона) .
Предмет изобретения
Способ пслучения диалкиловых эфиров ацстилфосфопистой кислоты, отличающийся тем, что бисгипофосфит обрабатывают ацетилхлоридом, с последующим выделением целевого
10 продукта известными приемами.
