Способ получения 5-диалкиламинопроизводных тионафтена

Союз Советск

Социапистииесыих

Респубпиы

0 П И С А Н И Е 379574

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.Ъ 11.1971 (лГ 1683176 23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 20,1V.1973. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 27Х.1974

М. Кл.. 07d 63/22

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР но долом иоооретений и открытий

УДК 547.73.814.07 (088.8) Авторы изобретения

Н. Н. Алексеев, Л. М. Капкан и В. И. Дуленко

Заявитель

Донецкое отделение физико-органической химии

Института физической химии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

5-ДИАЛ КИЛАМИ НО ПРО ИЗ ВОД Н ЫХ ТИОНАФТЕНА

1 ,Nf; е (СН3

0 — НО снр

Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе производных тионафтена, а именно 5-диалкиламинопроизводных тионафтена, которые могут найти применение в качестве физиологически активных соединений и присадок к смазочным маслам.

Известен способ получения 3-аминотионафтена путем замыкания цикла в о-циапфенилтиогликолевой кислоте под действием разбавленной щелочи с последующим декарбоксилированием 3-а минотиопафтен-2-карбоновой кислоты.

Однако в литературе отсутствуют данные о получении 5-диалкпламипопроизводных тионафтена, обладающих физиологической активностью. где R, à — А11 .

Выход целевого продукта составляет 30—

60 У,.

Пример 1. 5-диэтиламино-7-метилтионафтен, Способ получения 5-диалкилампнопроизводных тионафтена заключается в том, что, алкилзамещенные соли тиено(2,3-с) пирилия подвергают взаимодействию со вторичными ами5 нами с последующим выделением целевого продукта известным способом, Процесс предпочтительно вести в среде эфира.

Предлагаемая реакция протекает через про10 межуточное раскрытие пирилиевого цикла. Образовавшиеся 2-ацил-3-1р-диалкиламинопропенил) -тиофены под влиянием амина вступают во внутримолекулярную конденсацию, в результате чего образуются 5-диалкиламино15 производные тионафтена.

Процесс может быть выражен схемой

К суспензпи 5,3 r (0,02 моль) 5,7-диметилтиено (2,3-с) пирилип перхлората в 10 мл эфира приливают при перемешивании раствор 4,36 г (0,06 моль) диэтиламина в 15 мл эфира. Реакционную смесь, разогревшуюся до

379574

Составитель T. Титова

Текред Г. Дворина

Корректор Т. Хворова

Редактор Г. Тимофеева

Заказ 553/1 Изд. № 108о Тираж 523 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 кипения, кипятят 30 мин, охлаждают, промывают 20%-ным раствором NBOH, органический слой отделяют, а водный экстрагируют эфиром. Эфир и избыток диэтиламина отгоняют, остаток растворяют в эфире и к эфирному раствору приливают 30 и 10%-ную соляную кислоту. Органические продукты, нерастворимые в кислой среде, извлекают эфиром, после чего водный слой подщелачивают 20%-ным раствором NaOH до щелочной реакции. Затем выделившийся 5-диэтиламино-7-метилтионафтен экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат NaOH, отгоняют растворитель, а остаток перегоняют в вакууме.

Выход продукта 2,65 г (60 5% ) . T. кип.

136 — 138 С/4 мм рт. ст. Ri 0,84 (бензол: хлороформ: гексан: ацетон — 30: 6: 1: 2), тонкослойная хроматография на окиси алюминия второй степени активности.

Найдено, %: N 6,28.

С1зН тМЬ

Вычислено, %: N 6,39. Пикрат, т. кип. 195—

196 С (из спирта).

Найдено, % N 12,36.

С 1oHaoN4O>S

Вычислено, %: N 12,50. Хлоргидрат, т. кип.

176 — 17TС (эфир: ацетон — 2: 1), Найдено, %: N 5,49.

С зН зС1И- >.

Вычислено, %: N 5,47.

Пример 2, 5-N-пиперидил-7-метилтионафтен получают аналогично, используя в качестве исходных веществ 5,7-диметплтиено (2,3-с) пирилий перхлорат и пиперидин. Выход продукта 52,8%. Т. кип. 161 †1 С/4 мм рт. ст. Ri 0,85 (бензол: хлороформ: гексан;

: ацетон — 30: 6: 1: 2) .

Найдено, %: N 6,00.

5 Cg4H);NS

Вычислено, %: N 6,16. Пикрат, т. кип. 166—

167 С (из спирта).

Найдено, %: N 12 35.

CaoHzpN4O;S

10 Вычислено, %: N 12,17.

Пример 3. 5-диметиламипо-7-этилтионафтсн получают аналоги шо, используя в качестве исходных вещес1в 5-метил-7-этилтиено (2,3-с) пирилий перхлора T и диметиламин. Выход

15 продукта составляет 31,2%. T. кип. 144—

145 С/4 мм рт. ст. Ri 0,86 (бензол: хлороформ:

: гсксан: ацетон — 30: 6: 1: 2).

Найдено, %: N 6,72.

C»H1з1 1 >

2О Вычислено, %: N 6,83. Пикрат, т, пл. 178-179 С (из спирта).

Найдено, %; N 13,07.

C>vH>oN4OvS.

Вычислено, %: N 12.9.

Предмет изобретения

1. Способ получения 5-диалкиламинопроизводных тионафтена, отличающийся тем, что алкилзамещенные соли тиепо(2,3-с)пири30 лия подвергают взаимодействию со вторичными аминами с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю шийся тем, что процесс проводят в среде эфира,