Способ получения биметаллированных уксусных
О Л И С А Й И Е 375294
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ бова Советскик
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 11.VI I I.197ll (11" 1692034у23 4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 23.Ill.1973. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 2.Х.1973
М. K,л. С 07f 7/00
С 07f 7/08
Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете тлннистроо
УДК 547. 245к07(088,8) Авторы изобретения
С. В. Пономарев, С. А. Лебедев, Л, Л, Гервиц и И. Ф. Луценко
Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова
Заявитель
СГ1ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИМЕТАЛЛИРОВАННЫХ УКСУСНЫХ
КИСЛОТ
1i
Изобретение относится к области получения биметаллированных (Si, Ge) уксусных кислот, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для получения различных биметаллирова нных производных уксусной кислоты, а также для оценки относительной величины индукционного эффекта различных КаЭ-групп, где Э вЂ” Si, Ge (по величине К диссоциации биметаллированных уксусных кислот), Известен способ получения органических кислот взаимодействием кетонов с водой. Однако для получения биметаллированных кислот этот способ ранее не применялся.
Предлагаемый способ заключается в том, что биметаллированные кетены подвергают взаимодействию с водой. Реакцию проводят в среде растворителей, хорошо смешивающихся с водой, например, в диоксане, тетрагидрофуране, диметоксиэтане и др. Процесс предпочтительно вести в присутствии однойдвух капель соляной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными методами. B результате реакции получают соответствующие би метал лиро ванные уксусные кислоты.
К,Э R.Ý C- С=о+Н,О-» СНС = О
КаЭГ К,ЭГ
ОН где Э вЂ” Si, Ge;
R — алкил.
Получаемые таким путем биметаллированные уксусные кислоты перспективны как возможные силилирующие и гермилирующие агенты.
Пример. К 4 г (4,6 лл) бистриметилсилилкетена прибавляют 0,54 г воды в 20 лел диоксана и одну-две капли концентрировант0 ной соляной кислоты. Реакционную смесь нагревают 5 — 10 лтин до исчезновения бистриметилсилилкетена (контроль по ИК-спектру реакционной смеси до полного исчезновения полосы поглощения в области 2000—
15 2100 слт —, характерной для кетенов). После отгонки растворителя в вакууме и перекристаллизации из изооктана получают 2,8 г бистриметилсилилукс спой кислоты.
Выход 62о/о от теоретического; т. пл. 102 С.
20 Найдено, о/,: С 47,75; Н 10,03; Si 26,91.
СЗН2002512.
Вычислено, о/о. С 47,15; Н 9,80; Si 27,45.
В ИК-спектре имеется максимум поглоще25 ния в области 1680 — 1690 слс- (валентные колебания — СООН-группы) .
ПМР-спектр: бтсщ„я 0,22 м. д.; 6 — соон
12,08 м,д.; бсн 1,66 м.д. (все синглеты).
Соотношение интегральных интенсивностей
Ç0 от протонов метильных групп при кремнии и
375294
Предмет изобретения
Составитель К. Билевич
Техред Е. Борисова
Корректоры: C. Сатагулова и Е. Михеева
Редактор T. Никольская
Заказ 2567/11 Изд Ъгя 1399 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
pl протонов СН вЂ” и — COOH соответственно
18: 1: 1.
Аналогично получена триметилсилил (триметилгермил) уксусная кислота и бистриметилгермилуксусная кислота.
Триметилсилил (триметилгермил) уксусная кислота.
Выход 57% от теоретического; т. пл. 100 С.
Найдено, /о .. С 38,35; Н 8,09.
CsH2oO SiGe.
Вычислено, /о. С 38,60; Н 8,04.
И К-спектр: v — с о о н 1670 — 1680 сл — .
ПМР-спектр б(cH) sl 0,20 м. д.; б(сн„),с, 0,36 м. д.; б:сн 1,55 м. д.; б соон 11,88 м. д. (все синглеты).
Соотношение интегральных интенсивностей соответственно 9: 9: 1: 1.
Бистриметилгермилуксусная кислота.
Выход 51% от теоретического; т. пл. 101—
102 С.
Найдено, %. С 32,86; Н 6,96; G(49,05.
CgHgpOgGeg.
Вычислено, %. С 32,80; Н 6,83; Ge 49,50.
ИК-спектр v соон в области 1660—
5 1670 сл(— .
ПМР-спектР б (cH„.),G, 0 22 к(. д..
1 48 м.д б соон 11 28 и д (все сингле(ы)
Соотношение интегральных интенсивностей от протонов соответствующих групп 18: 1 . 1.
15 Способ получения биметаллированных уксусных кислот, отличающийся тем, что биметаллированные кетены подвергают взаимодействию с водой в среде растворителя, например диоксана, с последующим выделе20 нием целевого продукта известными методами.
