Способ получения органических гидрогало- генгерманов

Авторы патента:

C07F7/30 - соединения германия

27I521

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.Ill.1969 (¹ 1311846/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26Х.1970. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 21Л III.1970

Кл. 120, 26 03

МПК С 0?f?/00

УДК 661.718.6(088.8) Комитет по делам изобретвиий и открытий при Совете Мииистрав

СССР

Н. С. Наметкин, T. И. Чернышева, T. К. Гар и 0; В. Кузьмий

Авторы изобретения

Институт нефтехимического синтеза им. А. В.,: Топч)!сера-,. т

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ГИДРОГАЛОГЕНГЕРМАНОВ

Предложен универсальный способ получения органических гидрогалогенгерманов, заключающийся во взаимодействии соответствующих органических гидрогерманов с тетрагалогенидами олова. Способ позволяет получать различные органические гидрогалогенгерманы, прост в исполнении, осуществляется в широком интервале температур (от вЂ” 70 до +50 С) и приводит к селективному замещению одного или двух атомов водорода галогеиом в исходных органических гидрогерманах при использовании соответствующих соотношений реагентов.

Процесс целесообразно проводить в среде простых эфиров. Выход конечного продукта превышает 70%.

П р и и е р 1. Получение диметилхлоргермана.

Пример 2. Получение этилдихлоргермана.

2 Рсакцшо проводят в четырехгорлой колбе, снабженной мехаш1ческой мешалкой, обратным холодплышком, термомегром и капельпой воронкой. Колбу помещают в баню, Охлаждаемую до минус 20 вЂ” минус 25 С смесью, 30 состоящей из ацетона и сухого льда.

Изобретение относится к 1олучению германий-органических соединений, которые представляют интерес в синтезе различных мономерных и полимерных соединений германия.

Известен способ получения органических гидрогалогенгерманов с. 110;!oxлорметиловым эфиром при нагревании. Даш!ый способ неприменим для получения низшIIх Органических гидрогалогенгерманов. 11звестныс способы получения последних сложны и неэффективны.

Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, снаб?кениои ме 11иическО:1 мешiiлкой, Обратным холодильником, термомегром и капельной воронко;"1. Колбу помещают в баню, охлаждаемую смесью, состоящеп;1з ацетона п сухого льда.

26 г (0,1 .иоле) ЬпС1» по каг1ляк! добавляют к 10,4 г (0,1 лол1) (CI-I,,),С!011з, растворенного в 50 л.т абсолютного серпого эфира так, чтобы

10 температура рсак;!воино!! смеси не подиима;IBch выше ми!ус 15 вЂ” минус 20"С. Наблюдается интенсивное выпадение белого кристаллического осадка SnCI.. После добавления всего количества ЯпС1» охлажда:о.цую баню убира1S ют, реакциоцн ю смесь певек!ешпвают при комнатной температуре в течение 5 вЂ” 6 час. Осадок SnCI от раствора диметплхлоргермана в серпом эфире отделяют па фильтре.

Ректификацией выделено 10,1 г (СНз) з

20 CieHC). Выход 72,5 :, т. кип. 8),5 С; hD 1,4415; с1 - 1,3473; мол. в. (найдеп) 135,5; 137,4; мол. в. 139,1 (вы шслен) .

271521

Предмет изобретения

Составитель И.

Спешилова

Корректор Л. Фирсова

Текред A. А. Камышникова

Редактор H. Вирко

Заказ 2314/б Тираж 480 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР

Москва, )К-35. Раушская паб., д. 4/5

Типография, ир. Сапунова, 2

26 г (0,1 моль) SnCI по каплям добавляют к 10,4 г (0,1 моль) СвHqGeE- растворенного в 50 мл абсолютного серного эфира так, чтобы температура реакционной смеси не превышала минус 10 минус 20 С. Интенсивно выпадает белый кристаллический осадок SnCI<.

После добавления всего колич сТВа SnCI4 башо убирают, а реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение

5 вЂ” б час, Раствор этилдивчtapохлоргермапа отделяют фильтрованием от SnCI .

Ректификацией выделено 10,1 г С Нз(деН-С1.

Выход 72o/в т. кип. 90 вЂ” 91"С. и о 1 4549. d o

1,3698; мол. в. 136,2; 138,0 найден; мол. в.

139,1 (вычислен) .

Пр имер 3. Получение .-хлорпропилдигидрохлоргермана.

Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой.

42,5 г (0,16 моль) SnC14 по каплям добавляют к 25 г (0,16 моль) л-Сl (СН ) вбеНа, растворенного в 100 мл абсолютного серного эфира так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 34 вЂ” 36 С. Наблюдается интенсивное выпадение осадка SnCI .

После добавления всего количества SnC14 реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 вЂ” б час. Осадок

SnC1> от раствора л-хлорпропилдигидрохлоргермана отделяют на фильтре.

Ректификацией выделено 26,8 г i;Cl (CH );, GeHqC1. Выход 87,7%, т. кип. 113,5 вЂ” 114 С (80 мм рт. ст.); hD, 1,5029; de 1,5112; мол. в.

189,0; 186,0 (найден); мол. в. 187,6 (вычислен).

Пример 4. Получение фенилдигидрохлоргермана.

Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, оборудованной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой.

39,5 г (0,15 моль) SnCI4 по каплям добавляют к 23 г (0,15 моль) CoH;Gel- растворенного в 100 мл абсолютного серного эфира так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 40 С. Наблюдается обильное выпадение осадка SnCI .

После добавления всего количества SnCI4 реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течешы 4 вЂ” 5 час. Осадок SnCI> от раствора C4Í"GeH Ñ! в серном эфире отделяют фильтрова:нпем.

Ректификацией выделено 23,6 г СвНз(деНвС1.

Выход 83,4а/о, т. кип. 80 С (13 мм рт. ст.); уР 1,5643 d" 1,4370; мол. в. i 87,0; 186,5 (найден); мол. в. 187,1 (вычислен).

Пример 5. Получение метилдигидрохлоргермана, Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой.

Колбу помещают в баню, охлаждаемую смесью, состоящей из ацетона и сухого льда.

48 г (0,18 моль) SnCI4 по каплям добавляют к 16 г (0,18 моль) СНзбеН», растворенного в 100 мл абсолютного дибугилового эфира так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше минус 45 вЂ” минус 40 С. Наблюдается интенсивное выпадение белого кристаллического осадка SnCI>.

После добавления всего количества SnCI4 охлаждающую баню убирают, реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 вЂ” 6 час. Осадок SnC12 от раствора метилгидрохлоргермана в дибутиловом эфире отделяют фильтрованием

Ректификацией выделено 13,3 г СНаСтеНвС1.

Выход 60 (p, т. кип. 60 С,n D 1,4510; с14 1,4791; мол. в. 127,0; 126,5; (найден); мол. в. 125,1 (вычислен) .

1, Способ получения органических гидрогалогенгерманов взаимодействием соответствующего органического гидрогер.аана с галоидирующим агентом, отличаюи(ийся Iåì, что, с целью упрощения процесса, в качестве галоидирующего агента берут тетрагалогенид оло. ва.

2. Способ по п. 1, отличаюи1ийся тем, что процесс проводят в среде простого эфира.

Способ получения с-германийзамещенных карборанов // 213873

Способ получения дихлорангидридов германий- замещенных алкил(циклоалкил)-фосфиновыхкислот // 197585

Способ получения органил- // 190897

Способ получения триалкилгерманоловых метилфторфосфиновой кислотыэфиров // 168693

Способ получения одноатомных первичных и вторичных гамма- германийацетиленовых спиртов // 140426

Способ получения ацеталей германийацетиленовых спиртов // 140056

Способ получения одно-, двухи трехагомных третичных гамма- германийсодержащих ацетиленовых спиртов // 117493

Способ получения 6,8,10-тринитро-1,4-диоксаспиро[4,5]-дека- 6,9-диенатов катионов p, d и f-элементов // 2133250

Изобретение относится к способу получения новых соединений - 6,8,10-тринитро-1,4-диоксаспиро[4,5] дека-6,9-диенатов катионов p-, d-, и f - элементов формулы I (анионных - комплексов Мейзенгеймера), которые могут быть использованы для металлокомплексного катализа

Препарат "милон" для лечения и профилактики заболеваний млекопитающих // 2135206

Способ выделения и регенерации германийорганического соединения // 2136689

Изобретение относится к способу выделения и регенерации германийорганического соединения из смешанного раствора, содержащего сахарид(ы) и германийорганическое соединение

Комплексы переходных металлов, каталитическая система, содержащая их, способ получения полиолефинов и полиолефиновая композиция // 2142953

Комплекс 1:2 германия и 2,6-пиридиндикарбоновой кислоты, способ его получения, фармацевтическая композиция // 2171259

Способ получения алкилхлоргерманов // 2197498

Изобретение относится к химии металлорганических соединени, а именно германийорганических, и касается разработки способа получения алкилхлоргерманов, используемых в качестве полупродуктов для получения стимуляторов роста растенний, лекарственных и биологически активных веществ, а также в качестве материала для волоконной оптики, например при использовании диметилдихлоргермана

Биохимические комплексы германия с высокой терапевтической активностью и широким спектром использования // 2233286

Изобретение относится к медицине, более точно - к фармакологии, и может быть использовано при фармакотерапии всех видов заболеваний, в том числе и для снижения интоксикации организма при приеме лечебных средств

Способ получения фенилхлоргерманов // 2237064

Изобретение относится к области получения фенилхлоргерманов, содержащих один и более фенильных радикалов у атома германия, в частности фенилтрихлоргермана, дифенилдихлоргермана и их смесей, которые используются при синтезе элементоорганических полимеров, являющихся перспективными исходными для создания фоточувствительных композиций и прекурсоров высокотемпературной окислостойкой конструкционной керамики

Способ получения органохлоргерманов // 2260594

Изобретение относится к области химии элементоорганических соединений, а конкретно к способу получения органохлоргерманов общей формулы RnGeCl4-n (где n=2,3: R=ароматический радикал - C6H5, ClC6Н4 , МеС6H4, SC4Н3), которые можно использовать для введения диорганогермоксановых звеньев в различные полимеры или в качестве концевых триорганогермильных групп, а также использовать как исходные вещества в препаративных целях

Соли лимонной кислоты трициклических германийорганических производных триэтаноламина и способ получения // 2293086

Изобретение относится к элементоорганической химии и химической технологии