Способ получения тригалогенгерманилалканов
О П И C А Н И Е 360469
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
МПК С 07f 7/00
Заявлено 23.XI1.1969 (№ 1387522J23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 07.1V.1971. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 1 VI.1971
Комитет по делам изобретеиий и открытий при Сонете Мииистрое
СССР
УДК 547,245.07 (088.8) Авторы изобретения
В. Ф. Миронов, E. М. Берлинер и Т. К. Гар
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИГАЛОГЕНГЕРМАНИЛАЛКАНОВ
Изобретение относится к способу получения германийорганических соединений общей формулы RGeX3 и X3GeR GeXa, где R — первичный, вторичный или третичный алкил; R — радикал СНз„(п)1); Х вЂ” галоген, которые являются ценными исходными продуктами для синтеза многих органических соединений германия.
Известен способ получения указанных соединений конденсацией органогалогенидов эфиратами тригалогенгерманов. Однако эта реакция имеет весьма ограниченное применение, так как в нее могут вступать лишь третичные хлориды и бромиды, а также галогениды аллильного и бензильного типа. Алкилтригалогенгерманы с первичными и вторичными радикалами, а также бис(тригалогенгермил) алканы не могут быть получены этим методом.
Целью изобретения является упрощение процесса получения тригалогенгерманилалканов.
Доказано, что в случае использования в реакции конденсации вместо органических хлоридов и бромидов алкилйодидов реакция конденсации успешно протекает не только с третичными, но и со вторичными и первичными галогенидами, а также с дийодалканами.
Для проведения реакции эфират тригалогенгермана, образующийся при смешении диэтилового эфира с «сырым» тригалогенгерманом (смесь НСтеХз и GeX..), кипятят с соответствующим алкилйодидом в течение 8 — 10 час.
Для получения метилтрихлоргермана нагревания не требуется.
5 Предлагаемый способ является простым и универсальным и позволяет получить тригалогенгерманилалканы и бис(тригалогенгермил) алканы с достаточно высоким выходом.
Пример 1. Получение метилтрихлоргер10 мана.
В колбу, снабженную капельной воронкой, мешалкой, обратным холодильником и термометром, к 45,7 г (0,14 моль) эфирата трихлоргермана добавляют 24,6 г (0,17 люль) йоди15 стого металла. После охлаждения разгонкой реакционной смеси получают 20 г метилтрихлоргермана. Выход составляет 73%; т. кип.
106 С, про 1 4690
Пример 2. Получение бутилтрихлоргер20 мана
В аналогичных условиях, но в течение 6 час из 35 г (0,185 моль) йодистого бутила и 51 г (0,156 моль) эфирата HGeC13 получают 15,2 г бутилтрихлоргермана. Выход составляет 41%; т. кип. 142 — 144 С (4,5 лтлт рт. ст.), тРро 1,4750.
Пример 3. Получение бис(трихлоргерманил) бутана.
Условия примера 1. В течение 9 час на30 гревают реакционную смесь, состоящую из
300469
Предмет изобретения
Составитель И. Головникова
Техред Л. Л. Евдоиов
Редактор Н. Вирко
Корректор Т. А. Китаева
Заказ 1313/18 Изд. № 592 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/8
Типография, пр. Сапунова, 2
36 г (0,11 моль) эфирата HGeC13 и 19 г (0,056 моль) 1,4-дийодбутана. Получают 9,2 г
ClgGe(CH>) 46еС1з. Выход 40%, т. пл. 122—
123 С.
При ме р 4. Условия примера 1. Смесь, состоящую из 7 г (0,002 моль) эфирата трихлоргермана и 7 г (0,04 моль) 2-йодпропана, кипятят в течение 6 «ас. Получают 0,6 г 2-трихлоргерманилпропана. Выход составляет 15%, т. кип. 40 — 47 С (10 мм рт. ст.), п ро 1,4750.
Способ получения тригалогенгерманилалканов конденсацией органогалогенида с эфиратом тригалогенгермана с выделением продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве органогалогенида используют моно- или дийодидалкан.
