Способ получения органосилилциклопентадиенил- трикарбонилмарганца

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

-3702!0

Союз Саеетскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 15.11.1971 (№ 1620193/23-4) М. Кл. С 07f 7/08

С 07f 13/00 с приссединением заявки №

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 15.111973. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 27.11 .1973

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения E. А. Чернышев, Г. К. Василевская, А. С. Дмитриев, А. С. Шапатин, А. Д. Волынских и Е. П, Никитенко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛИЛЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛТРИКАРБОН ИЛМАРГАНЦА (QSiR,R@Rg

MII(C0)>

Предлагается способ получения кремнийорганических производных циклопентадпенилтрикарбонилмарганца (LlTM) общей формулы где Rl и R — алкил, арил;

R-„ — алкил, арил, водород, галоид, 10 алкоксигруппа.

Эти соединения могут найти применение в качестве термостабилизаторов.

Известны способы получения кремнийорганических производных ЦТМ, в которых атом кремния не связан непосредственно с циклопептадиенильным кольцом ЦТМ. Такие соединения получают ацплированием ЦТМ по Фриделю — Крафтсу хлорангидридами кремнийза- 20 мещенных алифатических кислот. Однако известный метод не позволяет получать кремнийорганические соединения ЦТМ, в которы. . атом кремния непосредственно связан с IIHI лопеитадиени IbllI,DI кольцом. 25

Целью изобретения является разработка способа получения кремнийорганических производных ЦТМ, в которых атом кремния связан непосредственно с углеродным атомом циклопентадиенильного кольца ЦТМ. 30

Предлагаемый способ получения оргаHîclIëïëöèêëoïåнтадиенплтрпкарбонилмаргаH ца заключается во взаимодействии замещенного щелочным металлом ЦТМ с органогалоидсиланами общей формулы

ХЯК,R,R„ где Ri, R2 и R3 имеют указанные значения;

Х вЂ” галопд.

В качестве металлзамещенных циклопептадиенилтрпкарбонилмарганца можно применять литий-, калий- и иатрийциклопеитадиеиилтрикарбонплмарганец.

В данном способе наиболее целесообразно использовать литиевое производное циклопентадпенилтрикарбонилмарганца.

Реакция протекает в среде органического растворителя при пониженной температуре (минус 20 — минус 50 С) в атмосфере инертного газа. Наилучшие выходы были получены при минус 45 — минус 50 С в среде тетрагидрофурана.

Пример 1. Синтез триметилсилицилциклопентадиепилтрикарбонилмарганца.

К раствору 42,8 г ЦТМ в 500 ил тетрагпдрофурана (ТГФ) при минус 45 — 50 С в атмосфере азота медленно прибавляют раствор

0,21 ноль бутиллития в 300 л.л абсолютного эфира. Реакционную смесь выдерживают при

Предмет изобретения

Составитель К. Билевич

Техред T. Курилко

Редактор О. Кузнецова

Корректор С. Сатагулова

Заказ 1097/5 Изд. № 252 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр Сапунова, 2

3 той же температуре 1 «ас, затем к ней медленно приливают раствор 22,78 г триметилхлорсилана в 25 мл абсолютного ТГФ и выдерживают в течение 2 час при минус 45 С, затем температуру медленно поднимают до комнат- 5 ной. Сначала отгоняют в вакууме растворите:»f инепрореагировавший ЦТМ, затем в вакууме перегоняют трпметплсfIлплцIIклопен Tàäffåнилтрикарбонилмарганец.

Выход составляет 40%, считая на ЦТМ, взя- 10 тый в реакцию. Полученный продукт имеют т. кип. 105 С/1 мм рт. ст„п о 1,5556; d 4 1,2516.

Найдено, %: С 48,08; Н 4,69; Si 9,7.

Вычислено, %: С 47,8; Н 4,71; Si 10,14, 15

П р и и е р 2. Синтез диметилсилилциклопентадиенилтрикарбонилмарганца.

Синтез проводят в условиях, описанных в примере 1. К 53 г ЦТМ в 400 мл ТГФ прибавляют 0,26 моль бутиллития в 300 мл сер- 20 ного эфира. Затем к реакционной массе прикапывают 24,6 г диметилхлорсилана. Растворители и непрореагировавший ЦТМ удаляют вакуумной отгонкой, затем вакуумной отгонкой выделяют диметилсилилциклопентадие- 25 нилтрикарбонилмарганец.

Полученный продукт имеет т. кип. 135 С/2 мм рт. ст.; по 1,534; d 4 1,2137. Выход составляет 20%.

Найдено, %: С 49,0; Н 5,4. 30

Вычислено, %: С 45,9; Н 4,2.

Пример 3. Синтез диэтилэтоксисилилциклопентадиенилтрикарбонилмарганца.

Синтез проводят в условиях, описанных в 35 примере 1. К раствору 39 г (0,19 моль) цикО

4 лопентадиенилтрикарбонилмарганца в 250 мл

ТГФ прибавляют 0,49 моль бутиллития в

300 мл серного эфира.

После окончания литирования ЦТМ к реакционной массе прикапывают 26 г диэтилэтоксихлорсилана. После удаления растворителей и непрореагировавшего ЦТМ пз реакционной массы вакуумной разгонкой выделяют целевой продукт.

Полученный продукт кипит при 53 С/2 мм рт. ст.; и о 1,4263; d 4 0,9513. Выход составля20 20 ет 23%

Найдено, %: С 51,1; Н 8,9.

Вычислено, %: С 50,9; Н 5,6.

1. Способ получения органосилилциклопептадиенилтрикарбонилмарганца, отличаюи1ийся тем, что замещенный щелочным металлом циклопентадиенилтрикарбонилмарганец подвергают взаимодействию с органога!ofucиланами общей формулы

XSi R, R,R„ где Rf и R2 — алкил, арил;

R3 — алкил, арил, водород, галоид, алкоксигруппа;

Х вЂ” галоид, в среде органического растворителя при охлаждении.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при минус 20 — минус 50 С.