Способ получения непредельных зфиров /)-галактуроновой кислоты
Ъ
Г(ЕССЮЗт- Ая
374279
ОПИCAHÈЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетскиз
Социалистичесииз
Республии
Зависимое от авт. свидетельства ¹вЂ”
М. Кл. С 07с 59/38
Заявлено 05.Vl l.1971 (№ 1679515/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Комитет по делам
Приоритет—
Опубликовано 20.lll.1973. Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 22.V.1973 изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
3 ДК 547.483.07(088.8) Авторы изобретения
В. Л. Лапенко, Б, И. Михантьев и В. Е. Сонина
Воронежский ордена Ленина государственный университет им. Ленинского комсомола
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ 3ФИРОВ
D-ГАЛАКТУРОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Широко известен способ получения замещенных углеводов путем частичного кислотного гидролиза диизопропилиденпроизводных соответствующих соединений.
Использование предлагаемого способа привело к получению новых соединений, виниловото и аллилового эфиров D-галактуроновой кислоты, которые могут быть использованы для получения полимеров.
Способ заключается в деблокировании гидроксильных групп непредельного эфира, например винилового или аллилового, 1,2-3,4-диизопропилиден-D-галактуроновой кислоты путем обработки раствором муравьиной кислоты при нагревании. Гидролиз обычно проводят в водной среде при 60 — 70 С и атмосферном давлении в течение 1 — 3 час. Целевые продукты выделяют известным способом, выход 60—
82%.
Пр и м е р 1. Получение аллилового эфира
D-галактуроновой:кислоты.
В реактор загружают 7 г аллилового эфира 1,2-3,4-диизопропилиден-D-галактуроновой кислоты с т. пл. 42 — 43 С. При перемешивании к ней добавляют 30 ил 83%-ной водной муравьиной кислоты и 14 мл воды. Процесс проводят при 60 — 65 С в течение 80 мин. Реакци. онную смесь вакуумируют. Остаток растворяют в ацетоне. Фильтрат раствора вакуумируют. Полученный сироп кристаллизуют из диоксана. Кристаллы промывают эфиром и вакуумируют.
Выделяют бесцветные кристаллы с т. пл.
81 — 83 С, растворимые в воде, спирте, ацето5 не, диоксане. Выход 3,1 г (60%). Вещество обладает редуцирующей способностью.
Найдено, %: С 46,62; Н 6,17 (M 233,6).
С9Н)407
Вычислено, % : С 46,24; Н 6,08 (М 234,0).
При гидрировании 0,0739 и 0,1975 г вещества расходуют соответственно 6,4 и 15,2,ял водорода. Вычислено 5,7 и 14,6 мл водорода.
ИК-спектры наряду с другими содержат полосы поглощения, слт — : 1735 (>С=О), 1630 () С = С =- ), 3320 (ОН-группы) .
Пример 2. Получение винилового эфира
D-,ãàëà ктуроновой кислоты.
1,0 г винилового эфира 1,2-3,4-диизопропилиден-D-галактуроиовой кислоты с т. пл.
119 С, 4 лтл 83%-ной водной муравьиной кислоты и 4 лтл воды перемешивают 3 час при
60 — 70 С. Реакционную смесь вакуумируют.
Сиропообразный остаток растворяют в диоксане, фильтруют, отделяя продукт полного гидролиза. Винил-D-галактуронат осаждаю г и переосаждают из раствора в диоксане эфиром. После вакуумирования выделяют вязкий сироп, растворимый в воде, спирте, диоксане, ацетоне. Выход 0,6 г (82%), 374279
СзНдОт
Составитель В. )Кестков
Техред Е. Борисова
Корректор Е. Талалаева
Редактор О. Кузнецова
Заказ 240/906 Изд. № 348 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 3С-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. Фил. пред. «Патент»
Вещество обладает редуцирующей способностью.
Найдено, /о. С 43,27; Н 5,54 (М 219,1).
Вычислено, /о. С 43,63; Н 5,49 (М 220,2).
При гидрировании 0,293 г вещества поглощается 31,8 л л водорода, вычислено 0 мл водорода.
ИК-спектр продукта содержит наряду с другими характерные полосы поглощения, см . 1740 (>C=O), 1645 (>C=C(), 3360 (OH-группы) .
Предмет изобретения
Способ получения непредельных эфиоо:.;
D-галактуроновой кислоты, отличающийся тем, что непредельный эфир, например виниловый или аллиловый, 1,2-3,4-диизопропилиден-D-галактуроновой кислоты подвергают обработке раствором муравьиной кислоты при нагревании и целевой продукт выделяют известным способом.
