Способ получения фторсодержащих метакриловых

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

370200

Союз советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.XII.1970 (№ 1498539723-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

М Кл С 07с 67/00

С 07с 69/54

С 07с 69/62

Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Министров

СССР

Опубликовано 15.II.1973. Бюллетень № 11

УДК 547.391.3(088.8) Дата опубликования описания 10.IV.1973

Автор изобретения

А. А. Муслинкнн

Институт органической и физической химии им. А. E. Арбузова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ МЕТАКРИЛОВЫХ

ЗФИРО — CH3CI, где R =OH или Cl

Изобретение относится к получению новых фторсодержащих метакриловых эфиров общей формулы сн,=с-с-сн„

I II ° СН вЂ” Π— С вЂ” CHF

СН, О RCH3

Эти соединения могут найти применение в качестве мономеров для получения полимерных материалов. Они являются сложными эфирами глицерина и двух кислот — метакриловой и а-фтор, Р-хлорпропионовой, и могут рассматриваться как эфиры метакриловой кислоты, содержащие в эфирном радикале атом фтора. Фторированные эфиры акриловой и метакриловой кислот представляют интерес ввиду того, что наличие фтора,в молекуле должно существенно влиять на химические и физические свойства как самого акрилового производного, так и образующегося из него полимера.

Цель .изобретения — получение новых фторсодержащих метакриловых эфиров, обладающих по сравнению с известными фторсодержащими эфирами метакриловой кислоты новыми интересными свойствами (полимеры на их основе обладают повышенной химической стойкостью и термостойкостью, а также сорбционными свойствами.

Помимо этого а-фтор, Р-хлорпропионокси5 группа в молекулах предлагаемых эфиров содержит возможности для дальнейших химических превращений как самих эфиров, так и их полимеров, например дегидрогалогенирование их с образованием второй С=С вЂ” связи, lo способной к дальнейшей трехмерной полимеризации.

Предлагаемый способ получения фторсодержащих метакриловых эфиров состоит в том, что глицидиловый эфир метакриловой кисло15 ты (глицидилметакрилат) подвергают взаимодействию с а-фтор, Р-хлорпропионовой кислотой или хлорангидридом этой кислоты в присутствии катализатора, например четыреххлористого титана и ингибитора полимеризации, 20 например полухлористой меди, и образующиеся целевые продукты выделяют известными способами. При этом желательно реакцию проводить при 60 — 80 С при взаимодействии с названной кислотой и при 30 — 50 С вЂ” с ее

25 хлор ангидридом.

П р и м ер 1. Получение 1-хлор, 2-(а-фтор, р-хлорпропионокси)-изопропилметакрилата

К 10,5 г (0,0725 моль) хлорангидрида а-фтор, р-хлорпропионовой кислоты,в присуг30 ствии 0,005 г катализатора (четыреххлористо370200

Предмет изобретения

Составитель Н. Топарева

Техред Е. Борисова Корректор E. Денисова

Редактор А. Бер

Заказ 674/3 Изд. № 276 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 го титана) и 0,1 г ингибитора полимеризацип (полухлор истой меди) при пере мешивани:i приливают по каплям 10,3 г (0,0725 моль) глицидилметакрилата, поддерживая температуру реакционной массы в пределах от 30 до

50 С.

Затем реакционную массу нагревают при перемешивании с постепенным увеличением температуры до 100 С в течение 2 час.

Двукратной перегонкой в вакууме получают 10,8 г (52 /р от теоретического) вязкой бесцветной жидкости с т. кип. 108 †1 С (0,003 мм рт. ст.), растворимой в бензоле, тетрагидрофуране, хлороформе и диметилформамиде; и =1,4698, с1 =1,30499. По данным элементарного анализа и ИК-спектра полученное вещество является 1-хлор-2-(а-фтор, р-хлорпропионокси) изопропилметакрилатом.

Найдено, р/р. С 42,68; 42,97; Н 4,29; 4,33

Сl 25,15; 25,10.

С)рНia04FC4

Вычислено, /р. С 41,80; Н 4,57; Cl 24,69.

Найдено MR — 61,38.

Вычислено MR„— 60,85.

Пример 2. Получение l-окси, 2-(а-фтор, р-хлорпропионокси) изопропилметакрилата

К 23,5 г (0,185 моль) а-фтор, р-хлорпропионовой кислоты в присутствии около 0,01 г катализатора (четыреххлористого титана) и

0,1 г ингибитора полимеризации (полухлориетой меди) при перемешивании приливают по каплям 26,33 г (0,185 моль) глицидилметакрилата, поддерживая температуру реакционной массы в пределах от 60 до 80 . По окончании прикапывания нагревают реакционную массу при перемешивании и температуре

100 С,в течение 3 час.

После двукратной перегонки в вакууме получают 22 г (45% от теоретического) вязкой бесцветной жидкости, растворимой в бензоле, ацетоне, дихлорэтане, тетрагидрофуране, диs м е т и л ф о р м а м и д е, Т. кип. 103 — 105 С (001 ям рг ст) п о 14680 d42o 12887

По данным элементарного анализа и ИКспектра полученное вещество является l-окси, 2-(а-фтор, р-хлорпропионокси) изопропилметакрилатом, Найдено, Р/р. С 45,43; 45,11; Н 5,43; 5,69;

Сl 12,85; 12,91;

C i aH >40sFC1

Вычислено, р/p. С 44,69; Н 5,27; Cl 13,19.

Найдено МКд —— 57,96

Вычислено MR =57,51

1. Способ получения фторсодержащих метакриловых эфиров, отличающийся тем, что глицидилметакрилат подвергают взаимодействию

25 с а-фтор, Р-хлорпропионовой кислотой или ее хлорангидридом в присутствии катализатора, например четыреххлористого титана, и ингибитора полимеризации, например полухлористой меди, с последующим выделением целе30 вого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс взаимодействия глицидилметакрилата с а-фтор, р-хлорпропионовой .кислотой ведут при температуре 60 — 80 С.

3s 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс взаимодействия глицидилметакрилата с хлорангидридом а-фтор, р-хлорпропионовой кислоты ведут при температуре 30 — 50 С.