Способ получения эфиров s-кетокарбоновых кислот

ОПИСАНИЕ 2I2249

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СОЮ9 C088TOKN2

Социалистическил

Республис

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.XI1.1966 (№ 1116037/23-4) Кл. 12о, 15 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.11.1968. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 7Ю.1968

МПК С 07с

УД К 547.484.07(088.8) Авторы изобретения

Н. И. Шуйкин, И. Ф. Бельский и В. М. Шостаковский

Институт органической химии АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ в-КЕТОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Данное изобретение относится к способу получения е-кетокарбоновых кислот, служагцих промежуточным продуктом в органическом синтезе.!

СгО,,А

R G1=

1 9 не позволяет вводить алкильные радикалы между карбонильной и карбоксильной группой.

По предлагаемому способу над платиноl 1

О у 1-а;..с--с . сн; соим, О

Н 8!

1 !

СН=С вЂ” СН=С-СООВ

В В, Н9Cu- a (! К Р вЂ” С

СН вЂ” СН-СН вЂ” СН вЂ” СООВ

140 С О 240-260 С

R .зН, С СН9 Сн СН9 СН СООВ !!

Комитет по делам изобретений и отирытий при Совете Министров

СССР

Известные способы получения в-кетокарбоновых кислот, например окислением 1-алкилциклогексанола-1, по схеме

5 вым катализатором при температуре 240—

280 С гидрируют эфиры б-фурилвалериановых кислот по схеме

212249

Пр едм ет изобретения

Составитель Г. Б. Андион

Редактср Л. К. Ушакова Текред Т. П. Курилко

Корректоры: В. В. Крылова и E. Н. Гудзова

Заказ 905!19 Тираж 530 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 где R, Rr. Кз — водород, алкил.

Из схемы видно, что беря различные производные 6-фурилвалериановых кислот, можно получать алкильное замещение в положение а, Р, у и б.

Катализатор гидрогенолиза — платинированный уголь (5p/, Pt) готовят пропитыванием активированного березового угля рассчитанным количеством раствора платинохлористоводородной кислоты с последующим восстановлением ее формалином в присутствии КОН при охлаждении. Гидрирование эфиров б-фурилвалериановых кислот ведут в установке проточного типа (кварцевая трубка), исходное вещество подают с объемной скоростью 0,1 час 1. Катализат собирают в приемник и после высушивания разгоняют в вакууме.

Пример 1. 81 г этилового эфира б-фурилвалериановой кислоты пропускают над Pt — С при 245 †2 С в токе водорода. Получают

40 г (50в/p) этилового эфира е-кетопелзргоновой кислоты с т. кип. 109,5 — 110 С (3,5 л я рт. ст.), по 1,43б8, d 4 0,9582.

Пример 2. 53 г этилового эфира у-метил6-фурилвалериановой кислоты пропускают над Pt — С при 250 †2 С в токе водорода.

Получают 22 г (41 /о ) этилового эфира у-метил-е-кетопеларгоновой кислоты с т. кип.

120 — 122 С (4 мм рт. ст.), и р 1,4417, d 4

0,9506.

1. Способ получения эфиров в-кетокарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, эфиры

6-фурилвалериановых кислот гидрируют над платиновым катализатором при температуре 240 — 280 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидрирование ведут в проточной системе.