Способ получения эфиров р-хлорзамещенных сс-кетофосфиновых кислот
О П И CA Н 3230II
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Саюз Советских
Сациалистичевиих
Республин
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 071 9/32
Заявлено 26 1/.1970 (№ 1443502/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 14.VII.1972. Бюллетень № 22
Дата опубликования описания 23ХП1.1972
Комитет па делам изобретений и атнрытий при Спеете Министрав
СССР
УДК 547.26.118.222.07 (088.8) Авторы изобретения
Г. Х. Камай, С. Х. Нуртдинов и Н. М. Исмагилова
Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ р-ХЛОРЗАМЕЩЕН НЫХ а-КЕТОФОСФИ НОВЫХ КИСЛОТ
P — С вЂ” СН,С1
RO |! (О О
Изобретение относится к синтезу новых фосфорорганнческих соединений р-хлорзамещенных а-кетофосфиновых кислот общей формулы где R — алкил.
Полученные соединения могут найти применение как биологически активные вещества и как мономеры для получения различных высокомолекулярных соединений.
Известно получение эфиров кетофосфиновых кислот взаимодействием эфиров фосфиновых кислот с хлорангидридом уксусной кислоты.
Однако для получения р-хлорзамещенных а-кетофосфиновых кислот такой способ ранее не применялся, Предлагаемый способ получения эфиров
Р-хлорзамещенных а-кетофосфиновых кислот состоит в том, что алкилхлорфосфины типа
RPC12 подвергают взаимодействию с хлорангидридом монохлоруксусной кислоты.
Процесс весьма прост и сводится к смешению реакционных компонентов в эквимолекулярных количествах и нагреванию в течение
6 — 8 час при 80 — 110 С, после чего реакционная масса обрабатывается спиртом в присутствии органических оснований. Выходы продуктов составляют 50 — 60%.
Пример 1. Метиловый эфир метил-рхлорацетилфосфиновой кислоты.
5 Смесь 14 г метилдихлорфосфина и 13,5 г хлорангидрида монохлоруксусной кислоты помещают в трехгорлую колбу с термометром, мешалкой, обратным холодильником и нагревают в течение 6 — 8 час при 80 — 100 C. После
10 окончания реакции в колбу наливают 200 мл этилового эфира и по каплям при 10 — 15 С прибавляют смесь 7,6 г метанола и 24,2 г триэтиламина.
Далее реакционную массу нагревают 2—
15 3 час при температуре кипения эфира. Осадок солянокислого триэтиламина отфильтровывают, фильтрат после отгонки эфира подвергают вакуум-перегонкам. Двухкратной перегонкой выделяют 8,6 (51% от теории) конечного про20 дукта, Т. кип. 102 — 103 C/0,03 мм, d4 1,3110, llD 1,4660. МКр 35,97, выч. 35,29.
Найдено, %: С 28,90; 28,38; Н 5,58; 5,63;
25 P 18,69; 18,09; С! 19,18; 20,22.
С4НзОзРС1.
Вычислено. %: С 28,05; Н 4,71; P 18,15;
С! 20,80.
Пример 2. Метиловый эфир этил+хлор30 ацетилфосфиновой кислоты.
323011
Составитель К. Билевич
Техред Л. Богданова
Редактор Т. Пилипенко
Корректор С, Сатагулова
Заказ 2587/2 Изд. Мв 1146 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС?
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Смесь 21,5 г этилдихлорфосфина и 18,6 г хлорангидрида монохлоруксусной кислоты нагревают в течение 6 — 8 час при 100 — 110 С.
Реакционную массу, разбавленную в 200 мл эфира, обрабатывают смесью 10,5 г метанола и 33,2 г триэтиламина (аналогично примеру 1). Двухкратной перегонкой выделяют
15,6 г (52% от теории конечного продукта).
Т. кип. 113 — 115 С/0,05 мм, d 4o 1,2540, п в 1 4645. МКп 40,66, выч. 39,91.
Найдено, % . .С 33,35; 33,54; Н 5,91; 6,10;
P 17,81; 17,92; С1 18,21; 10,50.
СзН1оОзРС1.
Вычислено, %. С 32,80; Н 5,96; P 16,85;
Cl 19,307.
Предмет изобретения
1. Способ получения эфиров р-хлорзамещенных а-кетофосфиновых кислот, отличающийся тем, что алкилхлорфосфин подвергают взаимодействию с хлорангидридом монохлоруксусной кислоты при нагревании с последующей обраlo боткой полученного при этом продукта спиртом в присутствии органического основания при нагревании и выделением целевого продукта известными методами.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что
15 процесс ведут при 80 — 110 С.
