Способ получения диамидодиаланов
1..
О П И С А Н И Е 359824
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Caes Совете«тив
Соцнвлнстическнл
Республик
К П А ТЕНТУ
Зависимый от патента №
М, Кл. С 071 5/06
Заявлено 03.111.1971 (№ 1623004j23-4)
Приоритет 11,III.1970, № 21750А/70, Италия
Комитет ао делам изобретений н открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 547 256 2 07 (088 8) Опубликовано 21.Х1.1972. Бюллетень № 35
Дата опубликования описания 24.1.1973
Авторы изобретения
Иностранцы
Маргерита Корбеллини и Агостино Балдуччи (Италия) Иностранная фирма
<Снэм Прогетти С.п.А.> (Италия) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДОДИАЛАНОВ!
R R
Изобретение относится,к новым соединениям алюминия — диамидодиаланам, которые благодаря ценным свойствам могут найти применение в синтезе полимеров.
Известен способ получения аминного комплекса гидрида алюминия из алюминия, водорода и амина.
Предлагается способ получения диамидодиаланов общей формулы (Х), Al — N — R — N — Al (Х), где Х вЂ” водород, галоид или остаток вторичного амина; каждый из К представляет собой углеводородный радикал или вместе образуют цикл;
R — ненасыщенный или насыщенный алифатический двухвалентный углеводородный радикал, замещенный или незамещенный циклоалкильный радикал, замещенный или незамещенный арильный радикал, заключающийся в том, что диамин подвергают взаимодействию с алюмин ийгидридом в среде органического растворителя, с выделением целевого продукта известными приемами.
Синтез названных соединений может быть проведен без затруднений, так,как основывается на замещении атома водорода диамина и предусматривает прямую связь между атомом азота амелина «! атомом алюминийгидрида.
Процесс осуществляется при температуре от — 20 до +70 С и при давлении, создаваемом упругостью паров растворителя при рабочей температуре.
В качестве растворителя используют простые эфиры, например диметиловый, диэтиловый, метилэтиловый, циклические эфиры и смеси углеводородов с указанными эфирами.
10 Соединения гидрида алюминия выбираются из групп: МеА1Нч, где Ме — щелочной металл, предпочтительно литий, или А1Нз, причем оба эти соединения представляют собой эфирные комплексы; А1Н Х, представляющий
15 собой эфирный комплекс, где Х вЂ” атом галоида; H AINR, где R —,радикал амина или re. тероциклического соединения, связанный с алюминием азотной связью.
В качестве диамина берут Х,N -диэтилэти20 лендиамин, ««ли N,N -дипропилэтилендиа мин, или N,N -диэтилгексаметилендиамин, или их хлорпидр ат.
При мер 1. 207 мл 2,97 М раствора гидрида лития-алюминия медленно прибавляют
25 к 58,б г хлоргидрата N,N -диэтилэтилендиамина (молекулярный вес 189), что соответствует б20 лг. атомам азота.
Реакция идет с выделением молекулярного водорода; по окончании прибавления раствор
30 нагревают при температуре кипения с обрат359824
А!
= 1,99
= 1,08
А!
Al
Н"
1
1,12
1,88
Теоретическое значение
Найденное значение нх
N
2
1,91
1,06
Теоретическое значение
Найденное значение
Нх
А!
А!
2
1,86
Теоретическое значение
Найденное значение ным холодильником в течение 2 час. Раствор фильтруют, после чего этиловый эфир удаляют отпариванием и прибавляют безводный бензол. Все операции производят в инертной и безводной атмосфере. Подвергнутый анализу раствор дает результаты, указывающие на следующий состав, ммольlмл раствора:
Al 1,32; Н- (водород гидрида) 2,48; N 1,47.,Пример 2. Эфирный раствор гидрида лития-алюминия (610 ммоль) медленно прибавляют к 61,7 г хлоргидрата N,N -диэтилцропандиамина (молекулярный вес 203), что соответствует 610 мг атомам азота.
Реакция идет с выделевием молекулярного водорода; по окончании прибавления раствор нагревают до кипения в течение примерно
4 час, после чего охлаждают и фильтруют, Все операции проводят в атмосфере азота и в защищенной от влаги емкости, Этиловый эфир удаляют путем отпаривания и заменяют бензолом..Подвергнутый анализу раствор дает результаты, указывающие на следующий состав, ммоль/мл:
Al 0,97; N 1,10; Н 1,8.
Растворимость в циклогексане и н-гептане
0,067 ммоль/мл.
Пример 3. N N -Диэтилгексаметилендиамин используют в качестве исходного соединени я. Процесс ведут аналогично, процессу, описанному в примерах 1 и 2. При этом получают соединение, растворимое в диэтиловом эфире и бензоле, весьма активное и имеющее следующий состав, ммоль/мл: Al 0,157, N 0,173, Н 0,31, на основании чего можно вычислить следующие молярные соотношения;
= 1,97 и — = 1,10
AI А!
Пример 4. Процесс .ведут аналогично процессу, описанному в примерах 1 и 2, при этом используют N,N -диизопропилэтилендиамин.
Получают соединение, растворимое в диэтиловом эфире и бензоле, весьма активное и имеющее следующие значения:
Число синтезируемых соединений возраста5 ло, и во всех случаях получали постоянные аналитические результаты.
Пример 5. 5,06 г N,N -диэтилэтилендиамина в 100 мл н-гептана (что соответствует
95,4 мг атомам азота) медленно прибавляют
10 к 308 мл эфирного раствора А1Нз.Е10 (что соответствует 95,4 ммоль Al). Внезапно начинается выделение молекулярного водорода.
После окончания прибавления смесь перемешивают в течение 2 час, затем эфир отгоняют
15 в вакууме и заменяют безводным бензолом.
Анализ раствора указывает на следующий его состав, ммоль/мл: Al 0,704; N 0,750;
Н 1,34.
Предмет изобретения
Способ получения ди амидодиаланов общей формулы (Х), Al — N — R — N — Al (Х), I I
R R где Х вЂ” водо род, галоид или остаток вторичного амина; каждый из К представляет собой углеводородный радикал или .вместе образуют цикл;
R — ненасыщенный или насыщенный алифатический двухвалентный углеводородный радикал, замещенный или незамещенный цижлоалкильный радикал, замещенный или незамещенный арильный радикал, отличающийся тем, что диамин подвергают взаимодействию с алюминийгидридом в среде органического растворителя, с выделением целевого
50 продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве диамина берут N,N -диэтилэтилендиамин, или N,N -дипропилэтилендиамин, или
N,N "äèýòèëãåêñàMåòèëåHäèàìHí, или их хлор55 гидр ат.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что .в качестве растворителя берут эфир, или смесь эфиров, или смесь эфира и углеводорода.
60 4. Способ по пп. 1 —.3, отличающийся тем, что процесс ведуг при температуре от — 20 до +70 С.
