Способ получения вторичных или третичных

x jar

О П И С А Й-И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

349I60

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

Заявлено 27.VI I I.1970 (¹ 1470112/23-4)

Приоритет 27 т/111.1969, ¹ 853489, США

М. Кл. С 07с 31/02

С 07с 35/02

С 07с 29/04

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете MHIINGTpoB

СССР

УДК 547.263.07 (088.8)

547.593.2.07 (088.8) Опубликовано 23.VI I I.1972. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 14,1Х.1972

Автор изобретения

Иностранец

Луис Шмерлинг (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Юниверсал Ойл Продактс Компани» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ ИЛИ ТРЕТИЧНЫХ

АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ, СОДЕРЖАЩИХ 3 — 4 АТОМА

УГЛЕРОДА, ИЛИ ОДНОАТОМНЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ СПИРТОВ, СОДЕРЖАЩИХ 5 — 6 АТОМОВ УГЛЕРОДА

Изобретение относится к усовершенствованию способа производства спиртов, которые применяются в различных отраслях промышленности.

Известен способ получения спиртов гидратацией олефинов в присутствии кислотных катализаторов и органического растворителя при температуре 80 — 300 С и выделением целевых продуктов известными приемами.

С целью увеличения выхода продукта процесс предлагается проводить в среде алкиловых эфиров ди- или триэтиленгликолей, которые выполняют роль комплексующего средства для кислотного катализатора и взаимного растворителя для катализатора и олефнна.

Количество кислотного катализатора, обычно применяемого в процессе гидратации олефинов, составляет 5 — 25 вес. % (в пересчете на количество воды, используемое в реакции).

Оптимальное количество катализатора зависит от температуры процесса.

Процесс проводят при 125 †1 С. При использовании низкокипящих олефинов можно применять давление.

П р и и е р 1. 51 г растворителя, содержащего диэти IQBbIA эфир диэтиленгликоля (днэтилкароитола), 11 г конц. серной кислоты и

50 г воды в стеклянном стакане помещают во

2 вращающийся автоклав, который герметически закрывают и подают в него 50 г пропена вместе с таким количеством азота, чтобы начальное давление составило 30 атм. Автоклав на5 гревают до 150 С и выдерживают его при этой температуре 4 час, причем максимальное давление достигает 80 ат.и. После этого нагревание прекращают и автоклав охлаждают до комнатной температуры, наблюдая понижение

10 давления до 30 ат.и. Избыточное давление стравливают и реакционную смесь перегоняют. Изопропиловый спирт отгоняется вместе с небольшим количеством диэтилового эфира диэтиленглпколя в виде азеотропа. Кубовые

15 остатки, состоящие из воды, диэтилового эфира диэтиленгликоля и серной кислоты используют для проведения другого опыта после добавления дополнительных количеств воды и пропсна. Таким образом, применение предла20 гаемого растворителя позволяет осуществить непрерывный поточный процесс, сопровождающийся рециркуляцией эфира и катализатора.

Выход целевого продукта — изопропилового

25 спирта составляет 30%.

Прн использовании 69 г кубовых остатков после перегонки для проведения следующего опыта вместе с новыми дополнительными 48 г

349160

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Техред Е. Борисова

Корректор Т. Миронова

Редактор Т. Шарганова

Заказ 2873/15 Изд. Мя 1181 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская раб., д. 4 5 (Типографии, пр. Сапунова, 2 (воды и 50 г пропена выход изопропилового спирта составляет 32 .

П р и мер 2. Проводя опыт в тех же условиях, что и в примере 1, из 100 г воды, 100 г диметилового эфира диэтиленгликоля, 10 г сульфокислотной ионообменной смолы (микросферы, торговое наименование Амберлайт-15, фирма «Ром и Хаас») и 50 г пропена получают изопропиловый спирт с выходом 42 /о.

При мер 3. Проводят опыт, как в примере 1, используя 100 г воды, 13 г метансульфокислоты и 101 г диметилового эфира триэтиленгликоля. В автоклав вводят 35 г изобутилена и такое количество азота, чтобы начальное давление составило 30 атл1, затем его нагревают до 150 С и выдерживают 4 час. Мак симальное давление составляет -51 атм. Обработав реакционную смесь, как указано в примере 1, получают трет-бутиловый спирт с выходоM 73 /о.

Пример 4. Проводя опыт в тех же условиях, что и в примере 1, из 44 г циклогексена, 100 г воды, 10 г сульфокислотной ионообменной смолы и 100 г диметилового эфира триэтиленгликоля получают практически толька циклогексиловый спирт.

Пр и мер 5. Соблюдая те же условия, что и в примере 1, из б8 г циклопентена, 51 г во5 ды, 13 г метансульфокислоты и 100 г диэтилового эфира диэтиленгликоля после фракционированной перегонки реакционной смеси получают циклопентиловый спирт.

Аналогично проводят опыт с циклогексеном.

Способ получения вторичных или третичных алифатических спиртов, содержащих 3 — 4 ато15 ма углерода, или одноатомных циклических спиртов, содержащих 5 — б атомов углерода, гидратацией соответствующего олефина в присутствии кислотного катализатора и органического растворителя и выделением целевого

20 продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, в качестве органического растворителя берут алкиловые эфиры ди- или триэтиленгликолей.