Патент ссср 233650

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

233650

Союз Советских

Социалистических

Республик г- г

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 04.11,1967 (№ 1131042/23-4) Кл, 12о, 5/02

12о, 10 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

С 07с

УДК 661.725.661.727 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 24.Х11.1968. Бюллетень № 3 за 1969 г.

Дата опубликования описания 16Л .1969

Авторы изобретения

С. М. Маркевич, К. Г. Шаронов, В. С. Маркевич, Э. Ф. Цехмистер, Л. В. Андреев и А. Х. Рожок

Новокуйбышевский филиал Научно-исследовательского института синтетических спиртов и органических продуктов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАНОЛА-2, ИЗОГЕКСАНОЛА

И НИЗШИХ ПРЕДЕЛЬНЫХ КЕТОНОВ

Изобретение относится к области получения высших спиртов и низших предельных кетонов, которые находят применение в качестве исходного сырья для синтеза в фармацевтической промышленности.

Предлагается способ получения пентанола-2, изогексанола и низших предельных кетонов, по которому ацетальдегид, ацетон, воду и щелочь в соотношении 1: 4: 5 — 0,047 конденсируют при температуре не выше 10 С с последующей дегидратацией и гидрированпем полученного при этом продукта известными приемами. Выход пентанола-2 53 — 65 /О, изогексанола 7%; кетона 55%.

Пример 1. Для получения спиртов в реактор заливают 460 кг ацетона (4 люль), охлажденного до 0 С, и при перемешивании вводят 5,1 кг (0,047 мо.гь) водного раствора щелочи. Общее количество введенной воды составляет 179 кг (5 мо.гь). Затем в охлажденную до 3 С смесь подают 88 кг (1 моль) ацетальдегида. Дозировку ацетальдегида проводят при перемешивании и охлаждении в течение 1 час до температуры не выше 8 С. Реакционную массу выдерживают 0,5 час и нейтрализуют 30%-ным раствором серной кислоты (7,1 кг) .

Из полученной таким образом массы отгоняют под вакуумом ацетон, не вступивший в реакцию, воду, а затем кетолы при температуре

40 — 80 С!10 — 15 мм рт. ст. Выход кетолов от теории на вступивший в реакцию ацетон и ацетальдегид составляет соответственно 72 и

68 0/О

Дегидратацию кетолов проводят прп 98—

100 С с обратным холодильником и атмосферном давлении в присутствии 0,15 вес.с/О серной кислоты в течение 2 час. Затем продукты дегидратации разгоняют при атмосферном дав10 ленин. Сначала отгоняют воду (до 100 С), затем водный азеотроп, содержащий до 10п/, кетолов (100 — 110 С) и смесь непредельных кетолов (110 — 120 C) с п р 1,4120.

1S На смолистый кубовый остаток для увеличения выхода основных продуктов вводят водные фракции, полученные при разгопке и при дегидратации кетолов.

Выход продуктов реакции 87% (от теории)

20 в пересчете на прореагировавшие кетолы.

Гидрирование этилиденацетона и окиси мсзитпга осуществляют в трубчатом проточном реакторе при температуре 160 — 170 С и давлении 25 ат.11 на никельхромовом катализаторе

25 Чирчикского электрохимического комбината.

Объемная скорость подачи сырья 0,5—

0,6 1/час 1. В реактор подают восьмикратный избыток водорода. Катализат разгоняют на ректификационной колонне. При температуре

30 до 90 С отбирают водную фракцию 9,8 кг эта233650

Предмет изобретения

Составигель Л. Крючкова

Редактор С. С. Лазарева Техред А. А. Камышникова Корректор Н. И. Харламова

Заказ 491/18 Тираж 440 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, IIp. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 иола и изопропанола (0,18 моль); при температуре 96 — 103 С отбирают 2,5 кг ме илпропилкетона (0,02 моль) . При 103 — 117 С и флегмовом числе, равном 40, отбирают фракцию метилизобутилкетона (0,007 моль); при температуре 117 — 120 С вЂ” 13,4 кг (0,13 моль) изогексанола.

На вступивший в реакцию ацетон и ацетальдегид выход пентанола-2 составляет 63 и 53

Пример 2. Для получения индивидуB.÷bных непредельных кетонов, продукты дегидратации кетолов, полученные чо примеру 1, разгоняют на ректификационной колонне. При температуре до 100 С отбирают легкую фракцию, содержащую 27,4 кг ацетона, ацетальдегида и воды, при 120 — 122 С (760 мм рт; ст,) отбирают 97,1 кг (1,1 моль) этилиденацетона.

При температуре выше 122 С отбирают 13,7 кг (0,13 моль) окиси мезитила. Выход этилиденацетона на вступивший в реакцию ацетон и ацетальдегид соответственно 64 и 55%, выход окиси мезитила на вступивший в реакцию ацетон и ацетальдегид 7 o/0.

П р и и е р 3. Для получения индивидуальных предельных кетонов продукты дегидратации кетолов по примеру 1 гидрируют при температуре 180 — 200 С при атмосферном давлении на никельхромовом катализаторе Чирчикского электрохимического комбината. Обьемная скорость подачи сырья 0,55 — 0,65 л/час .

5 В реактор подают четырехкратный избыток водорода. Продукты гидрирования разгоня1от на ректификационной колонне. При температуре до 102 С отбирают легкие фракции, содержащие этанол, изопропанол и воду, при

10 102 — 107 С отбирают 90 кг (1,04 моль) метилпропилкетона и при 107 — 119 С отбирают

14,5 кг (0,14 мо lb) метилизобутилкетона. Выход метилпропилкетона на вступивший в реакцию ацетон и ацетальдегид 57 и 52%.

Способ получения пентанола-2, изогексанола

20 и низших предельных кетонов, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, ацетальдегид, ацетон, воду и щелочь в соотношении 1: 4: 5: 0,047 подвергают конденсации при температуре не выше 10 С с пос25 ледующей дегидратацией, гидрированием полученного при этом продукта известными п р нем а ми.