Способ получения феноксифенилхлорсиланов

Союз Советских

ОПИСАНИЕ

И 30 ВРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства ¹â€”

Заявлено 14,Х11.1970 (№1499251/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

Оп бсп-ковано 22Х1. 1972 Бюллетень ¹ 20

М.1 л. С 07f 7/14 комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.245.222.07(088.8) Дата опубликования описания 1.XI. 1972

E. H. Чекрий, А. Б. Каменский, Э. П. Огайджан, В. В. Пономарев, С. А. Голубцов и Ю. А. Игнатович

Авторы изобретения

-Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОКСИФЕНИЛХЛОРСИЛАНОВ

Изобретение относится к области получения органохлорсиланов с феноксифенильным радикалом, которые находят применение в качестве ценных мономеров для синтеза кремнийорганических полимеров с улучшенными 5 свойствами и материалов на их основе.

Известен металлорганический способ синтеза соединений этого класса взаимодействием магнийхлордифенилоксида с галоидсиланами, а именно, алкилгалоидсиланами. 10

Способ трудоемок, связан с использованием большого количества огнеопасных растворителей.

С целью упрощения способа и повышения выхода феноксифенилхлорсиланов предлагает- 15 ся проводить реакцию дегпдроконденсацпи между дифенплоксидом и гпдрохлорсиланом при повышенных температурах, например, 250 — 400 С, и давлении. Процесс лучше вести в присутствии избытка гидрохлорсилана в коли- 2п честве 1,1 — 3 моль на 1 моль дпфенилоксида и периодическом стравливании образующегося в ходе реакции водорода.

Реакция протекает по схеме

0 o . н,.„- < О>о< О) К " +H„ гл

Способ технологически прост, исходное сырье доступно и целевые феноксифенилхлорсиланы образуются с достаточно высоким выходом (до 80 %).

Пример 1. В автоклав емкостью 0,5 л загружают 136 г (0,8 моль) дифенилоксида, 184 г (1,6 моль) метилдихлорсилана и 3,63 г (1 /с от веса смеси реагентов) катализатора, приготовленного длительным кипячением борной кислоты с метилдихлорсиланом. Автоклав нагревают в бане со сплавом Вуда при температуре 350 10 С в течение 2 — 4 «ас, при этом давление повышается до 100— — 130 ати; затем автоклав охлаждают до 0 С, остаточное давление стравливают. Лвтоклав закрывают и вновь нагревают в тех же услоВиях, повторяя эти операции до тех пор, пока остаточное давление в автоклаве после очередного охлаждения до 0 С не будет выше

5 ати, для чего необходимо 4 — 6 циклов операций. Автоклав разгружают, из реакционной смеси при атмосферном давлении отгоняют легкокипящпе продукты до температуры

100 С в парах, остаток перегоняют в вакууме, выделяя фракции 115 — 135 С (2 мм рт. ст)— исходный дпфенплоксид и 127 — 129 С (2 мм рт. cT.) — фенокспфенилметплдпхлорсилан. Выход 46,2 г, 64,6Я> на вступивший в реакцию дп фен ил о ксид, и о = 1,5729 — 1,5752.

Литературные данные; т. кип. 124 — 125 (2 мм рт. ст.) n з =1,5750.

342862

Предмет изобретения

Составитель К. Билевич

Техред Л. Куклина

Редактор Е. Хорина

Корректор Е. Тааалаева

Закаэ 2305 Изд. 919 Тираж 406 Подписпое

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-36, Раушская наб., д. 4/5

Мытищинская типография

Пример 2. В условиях примера 1 подвергают взаимодействию 136 г (0,6 моль) дифенилоксида, 184 г (1,6 моль) метилдихлорсилана и 3,6 г борной кислоты. Выход феноксифенилметилдихлорсилана 50,1 г, 77,5 /, на вступивший в реакцию дифенилоксид.

Пример 3. В условиях примера 1 подвергают взаимодействию 136 г (0,8 моль) дифенилоксида, 270,1 г (1,6 лоль) трихлорсилана и

2,1 г треххлористого бора. Выход феноксифенил-трихлорсилана 60,2 г, 78 /о на вступивший в реакцию дифенилоксид; т. кип. 142 †1 (2 мм рт. сг.), п > =1,5750 — 1,5767. Литературные данные: т. кип. 140 — 141 (2 мл рт. ст.), п D_#_ =1,5766.

1. Способ получения феноксифенилхлорсиланов взаимодействием производных дифенила

6 с галоидспланами с последующим выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в качестве производных дифенила используют

10 дифенилоксид, а в качестве галоидсиланов— гидрохлорснланы и процесс ведут при нагревании, например, до 250 — 400 С, и повышенном давлении, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

16 процесс ведут при соотношении гидрохлорсилана к дифенилоксиду 1,1 — 3: 1.