Патент ссср 193513

О П И С А Н И Е l93513

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/03

Заявлено 17.Xll.1965 (№ 1043844/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13.Ш.1967. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 5,V.1967

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

КПК С 07f

УДК 547,245.07(088.8) :йк .. . . - -- . с1

К. А. Андрианов, Н. Г. Морозов, О. М. Радькова, А. М. Кругликов и С. А. Голубцов

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ АЛКИЛХЛОРСИЛАНОВ

Известен способ получения высших алкилхлорсиланов взаимодействием ненасыщенных углеводородов с гидридхлорсиланами в присутствии платиновых катализаторов при нагревании и повышенном давлении.

С целью расширения сырьевой базы и упрощения способа, предложено в качестве катализаторов использовать амины, например триэтиламин, или амиды, например диметилформамид, с добавками соединений железа в количестве 2,10 з — 2,10 "% (в расчете па железо) и нагревание ведут до 260 С.

Пример 1. В автоклав емкостью 2,5 л, снабженный предохранительным клапаном, загрузочным штуцером и манометром, загружают 542 г (4 моль) трихлорсилана (содержащего до 2,10 >% Fe), 420 г (5 моль) димера пропилена (фракции 90 — 125 ) — продукча полимеризации пропилена и 3 г диметилформамида в качестве катализатора.

Автоклав нагревают до 260 С в течение

3 час и выдерживают при этой температуре в течение 5 час. Давление поднимается до

30 ати. После охлаждения автоклав разгружают. Получают 914 г продукта.

При разгонке на фракции получено: до 50 С 87,0 г

50 — 90 C 97,0 г

90 — 125 С 82,02 г

125 — 175 С 124,0 г

180 — 230 С 435,0 г кубовый остаток 32,0 г

Катализатор диметилформ амид перегопяется при 150 С и входит во фракции 125—

180 С. Следы катализатора присутствуют во всех фракциях. Фракция 180 †2 С предста»ляет собой целевой продукт С;Н, SiC4. Содержание гидролизуемого хлора 45,6%. Выход

56,5% на невозвращенный трихлорсилан.

Пример 2. Загрузка автоклава: 406,5 г (3 мо гь) HSiC13 (перегцанпого), 336 г (4 моль) димера пропилена и 2 г триэтнлампна в качестве катализатора. Условия проведения опыта те же, что в примере 1. Получают

698 г проду кта.

При разгопке на фракции получено: до 50 С 125,6 г

50 — 90 С 81,0 г

90 — 125 С 85,0 г

20 125 — 175 C 104,0 г

180 — 230 С 265,0 г кубовый остаток 38,0 г

Содержание гидролизуемого хлора 45—

46%, выход продукта 56 — 57% на невозвращенный трихлорсилан.

Пример 3. В автоклав загружают 542 г (4 лтоль) неперегнанного НЯС1з, 630 г (5 люль) тримера прон,tëåíà и 3 г диметилформамида. Условия проведения опыта те же.

30 что в примерах 1 и 2. Выгружено 1146 г.

При разгонке на фракции получено: до 50 С 151,5 г

50 — 125 С 122,0 г

125 — 150 С 259,0 г

150 — 180 С 80,5 г

185 — 240 С 516,0 г кубовый остаток 17,0 г

Содержание гидролизуемого хлора 36—

38 /р. Выход продукта 63,7а/р на невозвращенный трихлорсилан.

Пример 4, В автоклав загружают 460 " (4 моль) неперегнанного СНзЯНС1в, 630 - (5 моль) тримера пропилена и 3 г диметилформамида в качестве катализатора.

Условия синтеза те же, что в примерах 1 и 2. Выгружено 1025 г.

При разгонке на фракции получено: до 50 С 145 г

50 †1 С 99 г

125 — 150 С 126+206=332 г

150 — 180 С 50 г

180 — 240 С 404 г кубовый остаток 25 г потери 20 г

Выход целевого продукта (метилнонилдихлорсилана) фракции 180 — 240 С на невозвращенный МДХС 61,5%.

Содержание гидролизуемого хлора 28%.

Пример 5. В автоклав загружают 542 г (4 моль) неперегнанного Н$1С1з и 3 г диметилформ амида и подают жидкий изобутилен (с14во 0,6) в количестве 480 мл (5 моль) из мерника-дозатора давлением азота 20—

25 ати.. го

Предмет изобретения

1. Способ получения высших алкилхлорсиланов взаимодействием ненасыщенных углеводородов с гидридхлорсиланами в присутствии катализатора при нагревании и повышенном давлении, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения способа, в качестве катализатора берут амины, например триэтиламин, или амиды, например диметилформамид, с добавками соединен и и желез а.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что железо вводят в количестве 2,10 з — 2,10 в%..

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что нагревание ведут до 260 С.

193513

Автоклав нагревают до 130 — 150 С и выдерживают при этой температуре в течение

2,5 час. Давление поднимается до 16 — 20 ати.

После охлаждения автоклав разгружают, получают 770 г продукта. При разгонке на фракции получено: до 50 С 235 г

50 — 100 С 100 г

100 †1 С 65 г

10 135 — 140 С 310 г кубовый остаток 36 г потери 20 г

Содержание гидролизуемого хлора в основ. ной фракции 135 — 140 С 51,8оД,.

Выход на невозвращенный трихлорсилан

70,50/О.

Составитель Л. Червова

Редактор Н. Джарагетти Техред Л. Бриккер Корректоры; С. М. Белугина и Г. И. Плешакова

Заказ 1078/4 Тираж 885 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2