Способ полученияа-алкил(циклоалкил)-

Н Е

ИЗОбРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.Ч111.1966 (¹ 1098! 52 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.111.1972. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания ЗЛ .1972.Ч. Кл. С 07с 51/00

С 07с 57/02

Комито по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547А61.3 596.07 (088.8) Авторы изобретения

Л. С. Бондарь и Р. А. Окунев

Институт органической химии им. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУт1ЕНИЯ сс-АЛ КИЛ(ЦИ КЛОАЛКИЛ)-ТЕРПЕКИЛУКСУСИОЙ

КИСЛОТЫ

a - Алкил(циклоалкпл) - терпенилуксусная кислота может найти применение в производстве поверхностно-активных соединений, дезинфицирующих средств и т. д.

Известен способ получения и - алкил(циклоалкил) - терпенилуксусной кислоты, основанный на конденсации эфиров Heçàìåùåííîé молоновой кислоты с различными спиртами при температуре ниже температуры кипения терпенового спирта. Такая температура недостаточна для перегруппировки, и поэтому в данном случае образуются лишь следы целевого продукта, С целью повышения выхода целевого продукта, предлагается вести процесс при температуре выше температуры кипения терпенового спирта на 5 — 50 С. Эта температура достаточна для хорошего протекания процесса перегруппировки.

Осуществление способа показано на следующих примерах.

Пример 1. Смесь 108,2 г бутилмалонового эфира и 77,3 г линалоола выдерживают при температуре не ниже 200 С, предпочтительно при 210 †2 С, не менее 1,0 — 1,5 час.

Реакционную смесь нли подвергают фракционированной перегонке в вакууме с последующим омылением соответствующих фракций образовавшихся эфиров замещенпых терпенилуксусных кислот, например, этилового эфира бутилгеранилуксусной кислоты, т. кпп.

120 С (1 млт рт. ст.) nD 1,4593, или же от продукта реакции удаляют только летучие компоненты. При 80 — 90 С при 1 — 2 лл рт. ст. отгоняют исходные соединения и побочные продукты, а весь остаток подвергают кислотному или щелочному омылению и полу кают

50 г бутплгеранилуксусной кислоты, т. кип.

153,5 C (2 лл Рт. ст.) nnо 1,4710, выход 40% (от теоретического) .

Пример 2. Смесь 488,6 г гексплмалонового эфира «154,2 г линалоола выдерживают при температуре не ниже 200 С, предпочтительно при 210 †2 С, не менее 1,0 — 1,5 час.

Реакционную смесь или подвергают фракционированной перегонке в вакууме, илп в вакууме удаляют только исходные соединения и побочные продукты, а остаток или фракции, содержащие этиловый эфир гексилгеранилуксусной кислоты, т. кип. 209 — 215 С (23 л.1т рт. ст.) n2р 1,4630, подвергают кислотному нли щелочному омылению, Получают 149 г гексилгеранилуксусной кислоты, т. кип. 168—

171 С (3,5 нлт рт. ст.) n 1,4708, выход 53,2% от теоретического, считая на взятый личалоол.

П р ti мер 3, Смесь 122,2 г пзогекснлмалонового эфира и 77,1 г линалоола выдержива30 ют при температуре не ниже 200 С, предпочти333162

Предмет изобретения

Составитель Г. Андион

Корректор T. Гревцова

Редактор Б. Федотов

Техред Л. Богданова

Заказ 1038/16 Изд, № 477 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тельно при 210 †2 С, в течение 1,5 — 2 час.

Реакционную смесь фракционируют в вакууме, и выделенный этиловый эфир изогексилгеранилуксусной кислоты, т. кип. 115 — 118 С/

/1 мм рт. ст., пр 1,4643, d4" 0,8986, М найдено 94,79, М вычислено 95,28) подвергают щелочному омылению, например, спиртовым раствором едкого кали. Получают 73 г изогексилгеранилуксусной кислоты (т. кип. 147

148 С/1 мм рт. ст., n2DO 1,4725, d44о 0,9096, М найдено 86,36, М вычислено 85,93, выход 52о/о от теоретического).

Пример 4. Смесь 484,6 г циклогексилмалонового эфира и 154,2 г линалоола (из кориандрового масла) выдерживают на воздушной или жидкостной бане (силиконовой или масляной) с помощью электрообогрева при температуре не ниже 200 С, предпочтительно при 225 †2 С, не менее 2 — 3 час. Реакционную смесь освобождают от летучих компонентов — исходных соединений и побочных продуктов, например, удалением их в вакууме при 105 — 120 С и давлении 2 — 3 ми рт. ст., а остаток, содержащий этиловый эфир циклогексилгеранилуксусной кислоты (т. кип. 145—

150 С/2 мм рт. ст., п2 1,4837, d o 0,9385, М найдено 93,39, М вычислено 93,08, выход не менее 50 /о ), подвергают щелочному омылению, например, 3 н раствором едкого кали (спиртовым) . После выделения кислоты и фракционированной перегонки получают 110г циклогексилгеранилуксусной кислоты (т. кип.

178 — 180 С/3,5 мм рт. ст,, пзо 1,4928, г12о

0,9633, М найдено 83,95, М вычислено 83,73, выход 40 /о на взятый линалоол).

Пример 5. Смесь 76,8 г ундецилмалонового эфира и 38,5 г линалоола выдерживают при температуре не ниже 200 С, предпочтительно в интервале 210 — 270 С, не менее 1,5—

2 час. После обработки реакционной смеси фракционированием в вакууме и омылением двухкратным количеством 4 н спиртового раствора едкого кали получают 52 г ундецилгеранилуксусной кислоты (т. кип. 216 †2 С/

/2,5 л л рт. ст., и о1,4722, д4 0,8985, М найдено 109,30, М вычислено 109,02, выход 60 jo от теоретического на взятые исходные соединения).

Найдено, /о. С 78,55; Н 11,79.

СззН4202.

Вычислено, /о. С 78,80; Н 12,08.

Пример 6. Смесь 48,9 г гексилмалонового эфира и 22,2 г неролидола выдерживают прп температуре не ниже 200 С, предпочтительно в интервале 260 — 320 С, не менее 1—

3 час. Далее исходные соединения и побочные продукты удаляют, например, отгонкой в вакууме при 180 — 190 С при 10 мм рт. ст„ после чего реакционную смесь, содержащую этиловый эфир гексилфарнезилуксусной кислоты, подвергают кислотному или щелочному омылению и получают 14 г гексилфарнезилуксусной кислоты (т. кип. 237 — 241 С/

/7 мм рт. ст,, п о 1,4870, d4o 0,9220, M найде2s но 108,73, М вычислено 108,55, выход 40 /о от теоретического на взятый в реакцию неролидол).

Найдено, /о. С 79,89; Н 11,58.

С23 Н4002.

3Q Вычислено, /о. С 79,25; Н 11,57.

Способ получения а-алкил (циклоалкил)33 терпенилуксусной кислоты путем нагревания а-алкил (циклоалкил) -малонового эфира с терпеновым спиртом с последующим омылением полученного при этом эфира, отличаюи1ийся тем, что, с целью повышения выхода

40 целевого продукта, нагревание ведут при температуре выше температуры кипения терпенового спирта, например, на 5 — 50 С.