Способ получения 1,2,2,3,6-пентаалкил- 1,3,6-три аза-2- силаци клооктанов

329I82

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое 0Т авт, свидетельства №

Заявлено 20.Ч11.1970 (№ 1460000 23-4) с присоедине>ниехт заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.11.1972. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 30.II I,! 972

М. Кл. С 07f 7/10

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.245.07 (088.8) Авторы изобретения Г. С. Гольдин, А. Г. Кучер, Л. С. Батурина и О. И. Трубникова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,2,3,6-ПЕНТААЛКИЛ1,3,6-ТРИАЗА-2-СИЛАЦИ КЛООКТАНОВ

Известен способ получения циклических азотсодержащих кремнийорганических соединений реакцией переаминирования диметилбис(диэтиламино)силаиа диэтаноламином. Однако восьмичленные гетероциклы с группировкой N — Si — М до настоящего времени не получены.

Предложенный способ основан на реакции переаминирования триалкилдиалкилентриамином диалкилбис (диалкиламино) -силанов.

Процесс лучше вести при нагревании до

120 — 140 С в токе азота исходных компонентов без растворителя в присутствии 0,5 вес. % солей аммония, взятых в качестве катализатора, с одновременной отгоикой диэтилямина.

Получетшые соедиисшгя представляют собой высококипящие жидкости с характерным запахом, Строение и состав гетероциклов подтверждены данными элементарного анализа, молекулярной рефракцией, ИК-спектроскопией.

В ИК-спектре гетероциклов отсутствует полоса 3300 слт, обусловленная колебаниями

NH-группы аминов и присутствует полоса

1259 с,и, характерная для Si(CHq)q.

П р и и е р 1. Получение 1,3,6-триэтил-2,2-диметил-1,3,6-три аз а-2-сил ациклоокта на.

В трехгорлую колбу с вводом для азота, с термометром, дефлегматором и нисходящим холодильником помещают 0,1 люль (17,63 г) диметплбис(диэтилямино) силана, 0,1 люль (18,73 ) триэтилдиэтилеитриямииа и 0,5 вес. % (0,1818 г) (NH4) SO . Реакция проходит при иагреваттии до 120 С на масляной бане с од5 повременной отгоикой диэтиламина (т. кип.

56 — 58 С, и" 1,3869). После вакуумной pQ3гонки остатка получают 12,4 г целевого продукта. Выход 50%, т. кип. 91 — 94 С/3 льтт рт. ст., d,o 0,8830, и-"„о 1,4565. МКр (вычислено) 75,43. МКр (найдено) 75,01.

Найдено, %: С 60,05; Н 11,79.

Вычислено, %. С 59,19; Н 12,01.

Пример 2. 1,3,6-триизопропил-2,2-диме15 тил-1,3,6-триязя-2-силациклооктаи.

По аттялоптчиой методике из 0,1 лтоль (17,63 г) диметилбис(диэтилямпио)силяия и

0,1 лсоль (22,94 г) трипзопропплдиэтилентриамина при кятялитпческом воздействии

0,5 вес. % (0,2026 г) (NH4) з80 получают

11,5 г гетероцикля. Выход 40%, т. кип. 122—

125"С. /3 льтт рт, ст пр 14728 d4î 09112 NRp (найдено) 87,81. МКр (вычислено) 89,33.

11айдено, %: С G2,54; Н 12,06; М 14,15.

25 Вычислено, %. С 63,09; Н 12,35; N 14,71.

П р и и е р 3. При взаимодействии 0,1 люль (23,01 ") диэтилбис (диэтиламиио) силятгя с

0,1 люль (14,5 г) триметилдиэтилеитриямипя в присутствии 0,5 вес. (0,1875 г)

30 (NH4) >SO4 получгиот 11,5 " 1,3,6-трпметил-2,230918 о

Предмет изобретении

Составитель К. Билсви1!

Тскрсд T. Ускова

Редактор 3. Горбунова

Корректор E. Зимина

Заказ l350/2 Изд. X- 204 Тира>к 448 Подиис!к>с

ЦНИИПИ Комитета ио делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР

Москва, )К-35, 1 аугиская иаб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2 диэтил-1,3,6-триаза-2-силациклоокт",Hà. Выкод

50%, т. кип. 72 — 73=С/1 !!л рт. ст., пзро 1,4772, с1 4о 0,9372. МЯв (вычислено) 70,79. МКв (найдено) 70,25.

Найдено, %: С 57,58; Н 11,86.

Вычислено, %: С 57,11; Н 11,87.

Пример 4. 1,2,2,3,6-пента метил-1,3,6-трпаза-2-силациклооктан получгпот при пагрс вании смеси 0,15 л!о.и (26,5 г) диметилбпс(дпэтиламино) силана с 0,15 !!оло (21,3 г) трнметилдиэтилентриамипа в присутствии 0,5 вес. % (О 2415 ") (МН !) S0 В! !;о 60% (12 ) т. кип. 97 — 97,5 С, 2 !!.!! рт. ст., и -",1, 1662, 0 9149., 11 „(н,!!;,!епо) G l 64.. 11зп (г!ь!,и!ив лено) 61,49.

Найдено, %: С 53,68; Н 11,51; N 20,87.

Вычислено, %. С 54,28; Н 11,35; N 20,75.

1. Способ получегп!и 1,2,2,3,6-пентаалкил- l, З,G-трпаза-2-спл!!цпк!!оокт!!вов, отлича!ош,ий сл тем, что трпалкплдиалкилептриамины гюдвер10 г пот взаимодействию с диалкилбнс (диалки !ампно)сплавом в присутствии солей аммония в к и с с! в с !! !ч!. и 3 с! то 1) !! п 1) и и а г р е в !и и и с п ослед !Огцliз! вв!делением це;!ево! о п1)од кта пз-! гсстпымп ме!од!!з!п, 2. Способ по и. 1, от.!!!«аюцай!с» тем, что процесс всдi т прн 120 — 140 С.