Способ получения л-карбэтоксифенилтрифтор- винилового эфира
О Л И-С А"Н-И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
327I5I
Союз Сово;ских
Социалистических
Республик
R АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 06.11/.1970 (№ 1419738/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень ¹ 5
Дата опубликования описания 16. III.1972
М. Кл. С 07с 43/20
С 07с 43/28
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.37.07 (088.8) Авторы изобретения
А. Я. Якубович и Е. Л. Зайцева
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧ EH ИЯ и-КАРБЭТОКСИФ ЕН ИЛТРИФТОРВИНИЛОВОГО ЭФИРА
Изобретение относится к способу получения новых арилтрифторвиниловых эфиров с функциональными группами в бензольном ядре, в частности и-карбэтоксифенилтрифторвинилового эфира.
Известен способ получения олефиновых фторсодержащих эфиров взаимодействием алкоголята щелочного металла с фторсодержащим олефином при температуре 40 — 50 С в среде диэтилового эфира.
Способ получения и-карбэтоксифенилтрифторвинилового эфира, как и само соединение, в литературе не описаны.
Предложенный способ заключается в том, что и-карбэтоксифенолят натрия подвергают взаимодействию с избытком тетрафторэтилена при температуре 170 †1 С в среде смеси ароматических углеводородов и простых циклических эфиров, например бензола и тетрагидрофурана, с последующим отделением фтористого натрия, отгонкой растворителей и выделением целевого продукта из оставшейся при этом смеси с помощью препаративной газожидкостной хроматографии. и-Карбэтоксифенилтрифторвиниловый эфир представляет собой легкоподвижную бесцветную жидкость, растворимую в обычных растворителях.
При нагревании в течение 10 час при 200 С в запаянной стеклянной ампуле трифторвиниловый эфир превращается в вязкую массу, не содержащую исходного эфира.
Полученный п-карбэтоксифенилтрифторвиниловый эфир является бифункциональным
5 соединением в отличие от известных фторвпниловых эфиров. Сочетание в полученном эфире свойств простого трифторвинилового эфира и введенной в бензольное ядро сложноэфирной функциональной групчы позволяет»а его
10 основе синтезировать термостойкие и химически стойкие фторсодержащие полимеры типа сетчатых, а также использовать его в производстве иопообменных смол.
Пример 1. 8,4 г (0,05 г.лголь) и-карбэток15 сифенола растворяют при нагревании в 50 мл эфира и добавляют 15 мл метилата натрия, содержащего 1,18 г (0,05 г лтоль) натрия.
Смесь кипятят 1 час, отгоняют растворителп в вакууме и остаток несколько раз промывают
20 эфиром. Полученную соль сушат азеотропной перегонкой сначала с бепзолом, затем толуолом, выдерживают в вакууме (0,1 мм рт. ст.)
4 <ас при 180 С и тщательпо измельчают в атмосфере сухого азота.
25 В стальной автоклав емкостью 100 мл помещают под азотом 6,6 г (0,35 г лтоль) и-карбэтоксифенолята натрия, 10 мл свежеперегначного над литийалюминийгидридом безводного тетрагидрофурана и 30 л л свежеперегнанного
30 над натрием безводного бензола, После ох327151
Составитель М. Меркулова
Техред Е. Борисова
Корректор Е. Михеева
Редактор Е. Хорииа
Заказ 541/9 Изд. 1 Г 168 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2 лаждения автоклава жидким воздухом и вакуумирования в него конденсируют через трубку с прокаленным хлористым кальцием
16,5 г (0,165 г моль) тетрафторэтилена. Смесь нагревают при перемешивании при 175 С до прекращения падения давления, по охлаждении до — 70 С стравливают избыточный тетрафторэтилен и извлекают содержимое автоклава. Образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. После отгонки растворителей от фильтрата и бензольных вытяжек остаток (3,9 г) перегоняют в вакууме и собирают фракцию с т. кип. 120 — 125 С (27 лл рт. ст.) ..
По данным газожидкостной хроматографии эта фракция содержит 1,33 г (15,5% от теоретического) п-карбэтоксифенилтрифторвинилового эфира, последний выделяют методом газожидкостной хроматографии на трикрезилфосфате, нанесенном на ИНЗ-60 (температура испарителя 200 С, температура колонки 140 С, газ-носитель †аз, расход азота около
1 л/лия).
Темпер атур а кипения 110 — 111 С (15 мм
5 рт. ст.); и „о 1,4729; d4о 1,3408; MRo . найдено 51,50, вычислено 51,92; мол, вес: найдено
243, вычислено 246,18.
Найдено, /о. С 53,92, 53,90; Н 3,57, 3,59;
F 22,91, 22,90.
Вычислено, %. С 53,65; Н 3,68; F 23,15.
Предмет изобретения
Способ получения и-карбэтоксифенилтрифторвинилового эфира, отличающийся тем, что
15 и-карбэтоксифенолят натрия подвергают взаимодействию с избытком тетрафторэтилена при температуре 170 — 185 C в среде смеси ароматических углеводородов и простых циклических эфиров с выделением целевого продукта
20 известными приемами.
