Патент ссср 259867
ОЛ И САН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
259867
Овмс Советских
Соииалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 13.1.1969 (№ 1297633/23-4) с присоединением заявки M
Приоритет
Кл. 12о, 11
12о, 19. 03
МПК С 07с
С 07с
УДК 547.461,21.024.07 (088.8) Комитет по делам ивобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 22,Х11.1969, Бюллетень № 3 за 1970
Дата опубликования описания 20Х.1970
Авторы изобретения
Ю. Н. Огибин, В. Н. Лебедев и Г. И. Никишин
Институт органической химии им. H. Д. Зелинског
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРАЛКЕНИЛОВЫХ
ИЛИ ПОЛИФТОРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ
КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к способу получения новых соединений, а именно полигалоидалкениловых или алкиловых эфиров алифатических карбоновых кислот.
Предлагаемый способ заключается во взаимодействии алкилового эфира карбоновой кислоты соответственно с полихлоралкенилом или с полифторалкенилом при температуре
120 — 200 С, лучше 120 — 130 С, в присутствии переюисного инициатора, например перек иси ил и гидроперекиси алкила, перекиси ацила.
Предпочтительно в качестве перекисных
:инициаторов использовать перекись и гидропер ежись трет-б утил а.
Сложный эфир, полигалозамещенный непредельный углеводород и инициатор можно брать для реакции в молярном соотношении от 3: 1:0,1 до 10: 1:0,25. Температура проведен ия реакции зависит от применяемого инициатора. При использовании гидроперекиси и перек иси трет-бутила она должна быть не mme 120 — 130 С. Продукт синтеза выделяют перегонкой,в вакууме. Взаимодействие сложных эфиров с трихлор- и тетрахлорэтиленами сопровождается обильным выделением хлористого водорода.
Строение полученных эфиров доказано
ИК-спектрами и спектрами протонного магнитного резонанса.
Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, капельной воронкой и мешалкой, помещают 240 г малонового эфира, нагревают его
5 до 160 С и за 6 час прибавляют к нему при этой температуре и перемешивании смесь
8,8 г перек иси трет-бутила, 50 г тетрахлорэтилена и 80 г малонового эфира. После этого реакционную смесь нагревают при 160 С еще
10 1 час, охлаждают и,вакуумной перегонкой отделяют от нее легколетучпе (-8 г), непревращенный тетрахлорэтилен (18 г; 32%), избыток малонового эфира и фракцию с т. кип. 78 — 100 С 5 мм рт. ст. (54 г), содер15 жащую, по данным газожидкостной хроматографии, малоновый эфир и этил-(l-метил-2,3.3трихлорпропен-2-ил)-малонат (35 г, выход
40% на взятый и 57% на превращенный тетрахлорэтилен), Из указанной фракции по20 вторной перегонкой в вакууме выделяют 26 г чистого эфира с т. кип. 83 С, 0,1 мм рт. ст.; псс 1,4770, Найдено, %: Cl 36,65; 36,75.
25 СсН»04С1з.
Вычислено, %: Сl 36,72.
П р,и м е р 2. К смеси 200 г малонового эфира и 83 г тетрахлорэтилена, нагретой до
150 С, прибавляют в течевие 6 час раствор
30 7,3 г перекиси трет-бутила в 40 г малонового
259867 эфира. Продукт реакции — эфир выделяют по методике пр имера 1.
Пример 3. В автоклав из .нержавеющей стали объемом 0,28 л помещают 160 г малонового эфира, 37 г перфторпропилена и 8,8 г переюиси трет-бупила. Смесь выдерживают в течение б «ас при 150 С, и затем из продукта реакции вакуумной перегонкой выделяют эпил- (1-метил-2,2,3,4,4,4-гексафторбутил) - малонат.
Условия и результаты опытов по взаимодей5 ствию сложных эфиров с полигалоид ированными эт иленовым и соединениями (ПЭС),> в присутствии перекиси трет- Оутила (ПТБ) приведены в таблице.
259867 г ноыыО
Ю » »
»Ф
»»
Ю » гт » м
СЧ » ( м
Ю » г Ф
»»
Ю м
00 »
СЧ
»
О»
»ф м
)/)
Ю
»О 3»
»» 4 l Ýî Них 1
Ю
Ю(»-»
Юй
Ю
СЧ
\»
Ю
О »
»» и х а
E х
» » х о а
И х о
v х о х о о
o o
o o б х о о о
ll
z о
z" о
z x о о
o o
o o о о
Г х о о
v !! о
v х" о
z о о о
z" о
v о
11 о о
z о х
v o
o o
o o б
z" о
v о
II х о о v о х о
0 о
,б
v о а о
3Й о ж х о х
Ю г
Ю
»Ч
cs О о
О х м а
Ю (» (м л
» Ч
»» ) м
»»
Ю Ю
Щ Ю л
Ю
Ю м
Ю
»О
Ю
Ю х
»»» О
Ю ао д1
o cj
Ф
»
<Ч
Ю м
СЧ
Ю л
С»4
»»
Ю о !! о о х
1!
v о о о !
1 о о
v !
1 о
z о о о о
z о о о о
z о
z о о о
v х о о о о о
z о о
О х
R о (» дание
) д визйаино н м» м»-» м»-» а л »О и в »О л л "О
Ю Ю Ю
С Ю Ю
»» > г-» СЧ
F4
О
Ф и а
И
ov хд
Й
o o
I H. м х а
° О х
> c»»
Ох
»-» (CU К а
o x
X ko
g o ах
О lQ х о о>
<- »
М
o « х
° ) ,а (o o о
l и х
»»»ф х -Ф
»» O с0 2 о
«» :о а
L= x.
259867
Предмет язобретеняя
Составитель Т. Лавриненко
Техред Л. Я. Левина
Корректор Л. А. Фирсова
Редактор С. Лазарева
Заказ 961i9 Тираж 500 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Я-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ полугения полихлор алкеняловых
:или полифторалкиловых эфяров алифат ических карбоновых кислот, отличающийся тем, что алкиловый эфир карбоновой кислоты подвергают взаимодействию соответственно с полихлоралкенилом иля с пол ифторалкенилом при температуре 120 †200 С в присутствии перекисного янициатора, например перекиси или пидропереииои алеила, перекиси ацила.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие ведут при 120 †1 C.
