Способ получения алкилфенолов

315426

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства XЗаявлено 21.Х.1968 (№ 1279200/23-4) .Ч11К С 07с 39, 06

С 07с 37 14 с IIPI Ic00 jttltcltttc ibt зат! вкп X

Приоритет

Опубликовано ЗО.XI.1971. Бюллетень М 36

Дата опубликования описания 16.11.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.56.21.024.07 (088.8) Аьторы и 3 О 0 р с т с I t I I st

А. М. Митрохин, Ю. В. Кушелев, Б. Я. Ли1млн, P. П. Буланкин и И. Л. Богатырев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛФЕНОЛОВ

Изобретение относится к полученшо алкилфенолов, которые находят широкое применение в химической промышленности.

Известен способ получения моноалкилфе Ioлов, где в качестве катализатора применяют раствор хлористого цинка в концентрированной или разбавленной соляной кислоте с добавк!гй галогснида щелочного металлл. Процесс проводят с 01гоном реакционной воды и

lIo !держанием Iloc От1пн01! концентрации хлористого водорода в катализаторе, l lзвсс llo также испол ьзо в !1 иве В качестве кal 3 11133TQра соединения хлористого цинка состава:

Н(7пС1з) 2Н,О или Н ХпзС1в) 2НзО, либо их смеси. Однако известные катализаторы направляют процесс в сторону образования Моноалкилзамещенных фенолов.

Предлагается способ алкилирования фенола и его производных спиртами и непредельными соединениями с использованием в качестве катализаторов растворов хлорида, перхлората или хлоридиерхлората цинка в концентрированной или разбавленной хлорной кислоте с добавкои либо без нее галогенида щелочного металла для преимущественного получения моно- или полиалкилфенолов.

В случае алкилирования спиртами процесса ведут с отгоном реакционной воды, Новый способ позволяет получать алкилфенолы с выходом 94 — 99% при высокой конверсии фенолов и алкилирующих агентов. Катализатор используется длительное время, при этом технологическое оформление itpoцесса значительно упрощается в связи с тем, что хлорная кислота нелетуча.

Пример 1. Алкилирование фенола третбутиловым спиртом.

В реактор с мешалкой, термометром и оорат!.! м хо 1 одил !О!и :.О.;! 3;! !.р;.тк 310 г 96 г катализатораа (66 д хлористого цинка, 8 !о ."10ptlcToI o tt3TptlII и 26% х 10pllotl кислоть! "10%ной) и включают подогрев, 1lагрег до 60" С, в реактор сливают раствор 24 г фенола в 20 г трет-бутанола и включают мешалку. Тех!иературу поднимают до 110 С» ведут реакцию

1 час. Затем выключают перемешивание, при этом реакционная смесь !1лсслливлется (верхний слой — органический, нижний — катализатор). Органический сло" (40 г) после »ромывки разгоняют с дефлегматором при вакууме 20 !!11 рт. ст. При 120 — 128С собирают продуктовую фракцию, которая кристаллизуется в приемнике (т. пл. 96 — 98 С).

Вес продукта 36,9 г, содержание 4-трет-бутплфенола 98 — 99% (хроматографический 31t3лиз) .

Выход продукта в пересчете на 100сс-ный составляет 97% от теории с учетом разгонки.

Пример 2. тлки,1ирование о-хлорфено13

30 изобутиленом.

315426

Предмет изобретения

Состлвитспь Jl. Крючкова

Тскред Е. Борисова

К .рскго!и и Е. Исакова и Е. Усова

I » i;! «!»I T. Пипипг ко

Заказ 154,, 15 Изго № 1790 Тарахтя 473 По-,и!1;и(к

1Ц!1111П!1 1(огаптста (и аслам иа(:бр»!сипи II (;-::.иь!.ии !р;! Соn»òe Мииистров (.ССI

Москва, 3К-35, 1ллу(исков !I" CI.c д. -1,5

Тииоаол(1>и!1, !IР. Сл!lvllовc!, 2

В реактор с мешалкой, термометром, 00P;l I НЫ «ОЛОДИЛ !>ин КОЪ! Ii Oc7P OOTPP031 ДЛ11 НОдачи изобутилена 103, слой реакционной смез а1 г р у ж я ю т 1 00 г к а т я.;I H 3 2 1 o p c7 (50 % п с р«лората цинка, 10% «лорнстого натрия и

40 оо «10p11011 кис IOT»I ?5 Я) -IIOI!) и Ы(л !Оч:! ют подогрев. Нагрев до 80"С, в реактор сливают 31 г î-«лорфенола и при этой ясе температуре пач!шают барботировать 16,8 г;!зобутилена в течение 3 час, Затем выключают перемсшивание, при этом реакционная смесь расслаивается (вер«ний слой — органический, нижний — катализатор) . Органический слой (46 г) после промывки разгоняют с дефлсгматором при вакууме 25 1!.11 рт. ст. При

125 — 132 C собирают продуктовую фракцию.

Вес продукта 43,5 г, содержание 2-«лор-4трет-бутилфенола 97 — 98% («роматографический анализ). и-"о 1,5180; с1 оо 1,099 г/с>1Я3. Вы«од продукта в пересчете íà !00%-ный сос(являет g5e1о от теории с учетом разгонки.

П р и м с р 3. Получение 2,4-ди-трет-оутилфснол а.

В реактор с мешалкой, термометром, обрап(ым «олодильциком и канельной воронкой для дозировки трет-бутанола под слой каталllaaTOpa загр(жаlог 100 г катализа101311 (70%-ный раствор «лористого цинка в 30%пой «лорной кислоте) и включают подогрев.

Нагрев до 100 -С, в реактор сливают расплав

24,5 г фенола и начинают дозировать 42 г трет-бутанола в тсчспис 3 !ас пр!1 интенсивном псремешпвании. Температура рсакц!и поддерж1(вается 100 — 105 С. После окончания реакции выключа!Ог псрсмсшнвание, i!pl!

Э ТОМ PLcll(ЦИОПИ11Я С»1С(.Ь PIIC(«1 I I I!3 clC i CII (!3ср«иий слой — органический, ниткни1! — катализатор). Органичсский слой (54 г) после иром IIII(II разгоняют с дефлегмятором пр:I

131lкм3 31С 20 .1!.1! рТ, СТ.

Разгонкой выделяют 50 г 99 1р-ного 2,4-дитрет-бутилфснола с т. пл. 56,5 С, т. кин. 135—

145 С, 20 .11,1! рт. ст. Выход 2,4-ди-трет-бутилфенола 92%.

Пример 4. Получение 2,4,6-три-трет-буТИЛфЕНО:1 Я.

В реактор с мешалкой, термометром, обратным «олодильником и барботером для мелкодисперсной дозировки 1!зобутиле!!а нод слой кагализатора, загружают 100 г катализатора (80%-ный раствор пер«лората цинка в 20 /оной «лориой кислоте) и включают:1одогрев.

Нагрев до 80 С, в реактор слива!от 24,5 г фенола и начинают дозировап. 50 г изобутилена в течение 6 час при IIIITc»с;!вi!n»! персмсшивании. После окончания реакции выключают персмешивание, при этом реакционная смесь расслаивается (вер«ний слой — органический, ниткний — катализатор) . Орга;шчс20 ский слой (67,5 г) после промывки разгоняют с дефлегматором при вакууме 20 п(,1! рт. ст, Разгоикой выделяют 60,5 г 98%-ного 2,4,6три-трет-бутилфе1ола с т. ил. 130 С, т. кип.

148 — 165 С120,11,11 рт. ст. Вы«од 2,4,6-три-трет25 бу I èëôåíoëà составляет 90%, Способ получения алкилфенолов алкилированисм фенолов олсфинами пли спиртами пр:l повышенной температуре в присутствии катализатора сосд1шений цинка с последуloIHI м выделением целевого продукта известным :1

35 !!рисмамп, от.гпча1оци!1сл тем, гго, с нсльк1 повышения селсктивности процесса, в качсcT15с ка !Ял !!за1 013 Я Hello 7ьзмlОт РЯС I ВОР»l «70PIIД11, !!СP. ЛОP cl 11! И,1 cI! « 1 ОIPII jl i(P«;I 0Pcl cl Ц!! I1! .I в концснгрироваппой пли разба13.!сн! .оп «лор40 ной кислоте.