Способ получения сульфонилгидразидовдиамидотиофосфорных кислот
313437
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
N. Кл. С 07f 9!22
Заявлено 15.1Ч.1S69 (№ 1323798/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 01.ill.1973. Бюллетень № 13
Дата опубликования огисания 6.Ч!!.1973
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
УДК 547.26 222.07(088,8) Авторы изобретения
В. И, Ломакина, М. В. Корноухова, H. H. Мельников и Я. А. Мандельбаум
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЪФОИИЛГИДРАЗИДОВ
ДИАМИДОТИОФОСФОРНЪ|Х КИСЛОТ
Изобретение относится к способу получения новых сульфонилгидразидов диамидотиофосфорных кислот общей формулы
R, P — NHNHSO,R„
R, Я
11 где R, и R2 — одинаковые или разные ХНА!К, N (A1K);
R3 — алкил, àрил, Синтезированные соединения обладают фазиологической активностью и могут найти применение для борьбы с вредителями сельского хозяйства.
Предлагаемый способ получения сульфонилгидразидов диамидотиофосфорных кислот основан на взаимодействии гидразидов N-алкил- или N,N-диалкилдиамидотиофосфорных кислот с сульфохлоридом. Реакцию ведут в органическом растворителе, например в бензоле, толуоле, в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина.
Известен аналогичный способ получения эфиров сульфонилгидразидов тиофосфорных кислот.
Однако гидразнды Х-алкил- или N,N-диалкилдиамидотнофосфорных кислот в подобную реакцию не вовлекались, что дало возможность получить новые соединения, обладающие интересными свойствами.
Пример 1. Получение 6-этилсульфонплгидразида бис- (X,N-диметил) -диамидотиофосфорной кислоты.
10 К гидразиду бис-(N,N-z iiexi л) -диамидотпофосфорнои кислоты (0,02 лоть) в бензоле (80 лл) с триэтиламином (0,02 ио ть) прибавляют постепенно при перемешивании этансульфохлорид (0,02 л оль) в 20 «.т бензо15 ла. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 8 час. Затем содер>кимое колбы оставляют на ночь без перемешивания при комнатной температуре. Выпавший солянокислый триэтиламин отфильтровы20 BHloT. Бензол отгоняют, остаток перекристаллизовывают из смеси спирта с эфиром. Т. пл.
84 — 8б С. Выход 42%.
Аналогично получают сульфонилгидразиды ди- (Е,Х-дна IliII т) - 11325I11 >OTttO))OC()OpIlbIX кис25 IoT, представленные в таблице.
313437
Найдено, „
Вычислено, oi, Выход, %
Г. пл,, Брутто-формула
Формула
Р N S
>
11,92
11,31! 21,53, 24,61
>! 20.44 23,33
23,76
23,58 !
22, 81!
23, 08
20,21
20,48
18,82
18,74
18,85
19,03
16,45
16,23
Сзн IN402S2P
СзН(,л,О,S Ð
С>„Н>гГ,02S,Р
Си(4,М,О,Я,Р
С,I>H2,-5,>Î,S2P
Сгз H22NIО,S,Ð ((СНз)гN)2P(S) ХНМН$02СНз ((CH3)2N)2P (S) iNlH NHS02C2H ((СН,),11).Р(3)11Н17НЮ,С Нз ((СН,),и7),Р(3) 17Н17НБО,С,Н,CH,- ((C2H2)2N)2P (S) ХН7>(Н502С2Нз ((С2Н,)2iN)2P(S)NHNHS02C Н СНз
21,72
21,78
21,15
20,87
17,81
17,67
17,20
17,15, 16,57
16,73
14, 70, 14, 51>
> !
108 — 109 11, 69
11, 47
84 — 86 >10,87
I10.,98
115 — 117 9 43
19.,87
9,62 17,39
9,37
9,20
9,30
9,15
9,21
7,35
7,60
I 16.72 !
16,97
1.21 — 124
19,04
9,22
19,39
9,39
78 — 80
132 †1
16,28
16,32
70,5
KHNHSO2R2
1 2
C(>cT281IT(,".ü И. 1 оловникова
Рсд(>ктор Т. Пилипенко
Тс:(рс;(3. 1; анеико
>!,о.»,ск п>:: „;. 11. Прок; рnòñâа
5.. Ги риси>(и
Заказ 1849, 1 Изч. Кг 294 Тир:i! >З> Подписное
ЦИНИПИ Комитста ио делам изобретен!!и ..i о,;„>l>iijj, >è С и, !и ис.ров (ГССР
Моски», Я-35, Р,» .;Iс .;: иав>.,;-, Типогр(и)>ии, ир. Сапу >она, 2
П р и»1 е р 2. Получение р-фепилс) льфо1(плгидразида бис-(М,N - диметил) — диымидотиофосфорной кислоты.
В раствор гидразида бис- (Е,iN-дпметил)— диамидотиофосфорпой кислоты (0,02 ло.го) в
80 лл бензола с триэтиламипом (0,02 л оло) постепенно при перемешивапии прибавляют бензолсульфохлорид (0,02 лоло) в 20 лл Ое:iзола. При этом наблюдается экзотермпческыя реакция (температура повышается с 22 до 10
26 С). Реакционную массу иерем(шпвыют при температуре 50 С 8 час. Выпавший соляпокислый триэтиламип отфильтровывают. I)eiiвольный раствор два)кды промывают иодо111, сушат над хлористым кыльцие>21. Ьепзол о(ГГO- 15 няют, остаток ileðåêðèñòàëëèçoâûl)àþò трихкды из спирта. Т. пл. 115 — 117"C. Выход 41 "о.
Пример 3. 110лученпс ()-.Iîëóèëcó In(j)o.iè;Iгидразида бис- (Х,N-дпэтпл) -дпы >»Iдотиофосфорпой кислоты. 20
Трпэтиламип (0,025 лоло) v, 220 0лл бепзола постепенно прибавляют в смсс;1 p;IcTI)op
35 С. При этом паблюдыется экзотсрмическыя реакция, температура повышается до 55 С.
Реакцио !(у!о массу перемешивают 2 час при
50 С. Затем со.(ерхкимое колбы оставляют па ночь без псремсшива шя при комнатной температуре. Выпывший соляпокислый триэтпламин отфильтровывают. Ьспзоль ый;)ыствор промывают водой, бензол отгоняют, остаток перекристаллпзовывают пз спирта. Т, пл.
132 — 134 С. Выход 70,5о7.
П )сдмст цзооретепия (-lIocoU по;1 le!II!11 с) льч)опплгидРызи дов диымидотпофосфорных «ислот об!цсй формулы
I,(c 1(! и -4 — — îди;!ыковые плп рызпыс INII 21K,, 1 ) (.;! К) 2; зхз — сi,>l К, I)l, Ы 01 .1, >) Г о! ли:. !>()и,;и,: o;i т(м, чтÎ I H;lpil:зпд л,N-дп- илп
3! О:, I ÎÇ «! М С I li I I I I 0 1 i,", li c" ): 1 IДOTII 0()) ОСфOj)11011
К IC>l(. ll .l.. >, (В Плlол lICTHIIIO (CiЛ>— (J)ОхЛО >) Ii, 0)l:: Cj>(, (с 01>Гы1111 l(CI(01 О;,) ы СTвоp!!в тсля, с..!>и "ic;; ii:,;, золе, и присутст»пп ыкi(Pl!-> 0i, II .;.l0:) СTO: ii !!ОДОРО;1<1, I cIIIPII)I P Tj) IIэ Т. I ...! и хl и и а.
