Способ получения калиевой соли тетраметилдиамидофосфорной кислоты

Авторы патента:

Сущность изобретения: продукт- [(CH₃)₂N]₂P(O)OR ; БФ C₄H₁₂N₂PO₂K , т. пл. 169-172°С. Реагент 1: [(CH₃)₂N]₃PO . Реагент 2: КОН. Реагент 3: H₂O . Условия реакции: при молярном соотношении 1 : 2 : 3-1,0 : 1,0 : 1,3, при 60-65°С.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с P-N связью, а именно к усовершенствованному способу получения калиевой соли тетраметилдиамидофосфорной кислоты формулы которая находит применение в качестве полупродукта в синтезе биологически активных веществ, экстрагентов благородных металлов.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ получения калиевой соли тетраметилдиамидофосфорной кислоты, заключающийся в том, что гексаметилфосфортриамид (ГМФТА) подвергают взаимодействию с гидрооксидом калия в присутствии воды при 40^оС в течение 3 ч. При этом выдерживают следующие молярные соотношения реагентов - KOH:ГМФТА:H₂0=1,0 : 1,2 : 0,7. Реакционную смесь охлаждают, разбавляют водой и проводят экстракцию бензолом. Органический слой отделяют, упаривают и охлаждают, выделившийся продукт отфильтровывают, перекристаллизовывают из смеси гексан-бензол. Выход продукта 25%.

К недостаткам данного способа получения следует отнести низкий выход целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения калиевой соли тетраметилдиамидофосфорной кислоты, который заключается в том, что ГМФТА подвергают взаимодействию с гидрооксидом калия в присутствии воды в течение 2 ч при 60-65^оС. При этом выдерживают следующие молярные соотношения реагентов - KOH:ГМФТА:H₂O=1,0:1,0:1,3.

Отличительными признаками предлагаемого способа является использование в процессе более высокой температуры взаимодействия, а также использование в реакции другого молярного соотношения реагентов, что в итоге позволяет повысить выход целевого продукта до 94-95%.

Взаимодействие ГМФТА с гидрооксидом калия протекает путем разрыва одной из связей P-N и образования новой связи P-O. Роль воды, вероятно, заключается в возможности создания суперосновной среды (ГМФТА-КОН-Н₂О), стимулирующий указанный выше процесс.

[(CH₃)₂N]₃PO+KOH

[(CH₃)₂N]₂P(O)OK П р и м е р 1. К 19,9 г (0,111 моля) ГМФТА добавляют 6,2 г (0,111 моля) КОН и 2,6 мл (0,144 моля) воды. Смесь перемешивают 2 ч при 60^оС, прибавляют 18 мл воды, проводят экстракцию 30 мл бензола. Бензол сушат поташом, упаривают, остаток охлаждают. Образовавшийся кристаллический продукт отфильтровывают, промывают гексаном, сушат в вакууме. Получают 16,7 г (94%) калиевой соли тетраметилдиамидофосфорной кислоты, т.пл. 169-172^оС,

_p 22,3 м.д.

Найдено, %: C 24,33; H 6,59; P 16,76; N 15,36.

C₄H₁₂N₂PO₂K.

Вычислено, %: C 25,26; H 6,31; P 16,32; N 15,87.

П р и м е р 2. К 25,8 г (0,144 моля) ГМФТА добавляют 8,1 г (0,144 моля) КОН и 3,4 мл (0,187 моля) воды. Смесь перемешивают 2 ч при 65^оС, прибавляют 23 мл воды, проводят экстракцию 40 мл бензола. Аналогично предыдущему примеру получают 14,9 г (95% ) калиевой соли тетраметилдиамидофосфорной кислоты.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЕВОЙ СОЛИ ТЕТРАМЕТИЛДИАМИДОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ формулы

взаимодействием гексаметилфосфортриамида с гидратом окиси калия и водой при повышенной температуре с последующей обработкой реакционной массы бензолом, упариванием органической фазы, охлаждением, промывкой и перекристаллизацией целевого продукта, отличающийся тем, что процесс ведут при 60 - 65^oС при молярном соотношении реагентов 1,0 : 1,0 : 1,3 соответственно.

Изобретение относится к органической химии, а именно к новым биологически активным соединениям ряда фосфорорганических мочевин, конкретно к N-бис-(этиленимино)фосфонил-N"-арилмочевинам общей формулы где Х 4 SCF2CHCClF, 4-SC3F7, 4-SCF3, 4-SO2CHF2, 3-OCF2CHFCF3, обладающим антибластической активностью, которые могут найти применение в медицине, а также к новым N'-дихлорфосфонил-N''-арилмочевинам общей формулы II где Х имеет указанные значения, для синтеза N'-бис-(этиленимино)фосфорил-N''-арилмочевин общей формулы I, и к новым фторсодержащим анионам общей формулы III где Х 4-SC3F7, 3-OCF2CHFCH3, для синтеза N'-дихлорфосфонил-N''-арилмочевин общей формулы II, где Х 4-SC3F7, 3-OCF2CHFCF3

5,5-диэтил-1,3-пиримидин-2,4,6-трионамидофосфат, обладающий снотворным действием // 1768607

2-диметиламино-1,3-бис-(диалкоксидитиофосфорилтио)пропаны, обладающие инсектицидной активностью // 1743175

Изобретение относится к органической химии, к новым производным тиофосфорной кислоты, в частности к диамидам 0-[2-(4-феноксифенокси)этил]тиофосфорной кислоты общей формулы I OOCH2CH2O(NHR)2 где R=СН3, С2Н5, С3Н7, обладающим ювеноидной активностью, которые могут найти применение в сельском хозяйстве для борьбы с вредителями зерновых запасов

Дифенилгидразид п-хлорбензоиламидо-фосфорной кислоты, обладающий фунгицидной активностью // 1694588

Диалкиловые эфиры амидофосфорных кислот, обладающие инсектицидной активностью // 1694587

Триалкоксифосфазобензоилы, обладающие инсектицидной активностью // 1694586

Амидофосфорные кислоты, обладающие бактерицидной активностью // 1680702

N, n-ди(2-хлорэтил)-n'-морфолил-n'' - циклогексилтриамиды фосфорной кислоты, обладающие противовоспалительной активностью // 1363822

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым N, N-ди(2-хлорэтил)-N'-морфолил-N''-циклогексилтриамидам фосфорной кислоты общей формулы I ON- где R - Н или COOC2H5-цис, которые обладают противовоспалительной активностью и могут найти применение в качестве активных флоголитиков в медицине и экспериментальной химиотерапии

Комплекс гексаметилтриамида фосфорной кислоты с бромом в качестве активатора поверхности полимерных материалов // 1310402

Изобретение относится к химии фосфороорганических соединений, в

2-бис-( -хлорэтил)амино-или 2-фенокси-5,7-диметил -2,6- диоксо-1,3-диаза -2-фосфаадамантаны, проявляющие противоопухолевую активность // 1282521

Калиевые соли разнолигандных координационных соединений магния с гистидином, аденозин-5'-трифосфатом и креатинфосфатом, проявляющие защитное действие на миокард от ишемического повреждения // 2144922

Изобретение относится к фармакологии, в частности к металлоорганическим соединениям, обладающим биологической активностью, которые могут найти применение в разработке лекарственных средств для профилактики и лечения ишемической болезни сердца

Способ получения галогенводородной соли гексаалкилтриамидофосфазогидрида // 2157376

Изобретение относится к технологии получения галогензамещенных производных амидов фосфониевой кислоты

Способ получения антипирена // 2172242

Изобретение относится к технологии композиционных древесных и целлюлозных материалов

Триамиды n-фенилфосфорной кислоты, способ их получения и их применение в качестве агентов для регулирования или ингибирования ферментативного гидролиза мочевины // 2370498

Изобретение относится к триамидам N-фенилфосфорной кислоты общей формулы (I), способу их получения и их использованию в качестве агентов для ингибирования ферментативного гидролиза мочевины где Х представляет собой кислород или серу; R1, R2, R3, R4 выбраны из водорода, C1-C8 алкила, алкокси, фтора, хлора, брома, йода, трифторметила

Антинеоплазические соединения и фармацевтические композиции на их основе // 2404987

Способ выделения кислот из химических реакционных смесей с помощью неполярных аминов // 2417229

Изобретение относится к способу выделения кислот из реакционных смесей, содержащих, по меньшей мере, один целевой продукт с незначительной растворимостью в воде, с помощью, по меньшей мере, одного неполярного амина в качестве вспомогательного основания, включающий стадии а) реакцию вспомогательного основания с кислотой с образованием соли; b) взаимодействие соли, образовавшейся на стадии а), с другим основанием, которое поглощает кислоту при высвобождении вспомогательного основания; с) экстракцию смеси, полученной на стадии b), водой или водной средой, при этом соль другого основания растворяется в водной фазе и целевой продукт или раствор целевого продукта в подходящем растворителе и вспомогательное основание образуют, по меньшей мере, одну отдельную неводную фазу; и d) отгонку, по меньшей мере, части инертного растворителя из, по меньшей мере, одной неводной фазы, получаемой на стадии с), при этом образуются две не смешиваемые жидкие фазы

Композиции с улучшенным ингибирующим действием в отношении уреазы и содержащие их удобрения, содержащие мочевину // 2433985

Изобретение относится к композициям с улучшенным ингибирующим действием в отношении уреазы, которые содержат, по меньшей мере, два различных триамида (тио)фосфорной кислоты, а также к содержащим мочевину удобрениям, которые включают эти композиции

Способ получения 1-(3- алкокси-2- карбамоилоксипропил) -(1h, 3h, 5h) -пиримидин- 2,4,6-триона и производные (1h, 3h, 5h) - пиримидин -2,4,6-триона // 2050353

Способ получения триамидов из аммиака и амидодихлоридов // 2491287

Соединения и фармацевтические композиции для лечения вирусных инфекций // 2525392

Настоящее изобретение относится к соединениям формул: , где Ry представляет собой гидрокси(C1-C10)алкил; Ra и Rb независимо представляют собой водород, необязательно замещенный C1-C10 алкил, арил, арил(C1-C10)алкил или (C1-C10)циклоалкил, или Ra и Rb вместе с атомом азота образуют гетероциклическое или гетероарильное кольцо, имеющее от 3 до 7 членов; R1 выбран из рибавирина, вирамидина, валопицитабина, PSI-6130, МК-0608, резиквимода, целгосивира, ламивудина, энтекавира, телбивудина, рацивира, эмтрицитабина, клевудина, амдоксовира и валторцитабина; а также композициям на их основе для лечения гепатита B или C. Предложены новые эффективные соединения против гепатита В или С. 4 н. и 9 з.п. ф-лы, 2 ил., 28 пр.