Способ получения алкилтиоэтилтиоэтилтиолметакрилатов

Авторы патента:

C07C69/54 - акриловая кислота; метакриловая кислота

ЗОВООЗ

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ceca Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 02.111.1970 (№ 1410343/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опуолпковано 01.Ъ 11.1971. Бюллетень X 21

Дата опубликования описания 7.1Х.1971

ЯПК С 07с 69/54

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.391.3 26 (088.8) Авторы изобретения

М. А. Коршунов, Р. Г. Кузовлева и И, В. Фураева (. г

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЛКИЛТИОЭТИЛТИОЭТИЛТИОЛМЕТАКРИЛАТОВ

Изобретение относится к способам получения серусодержащих мономеров, в частности алкилтиоэтилтиоэтилтиолметакрилатов, которые могут найти применение при получении каучуков, латексов, полимерных беззольных присадок к маслам и других полимерных материалов.

Алкилтиоэтилтиоэтилтиолметакрилаты в литературе не описаны и ценны тем, что имеют в своем составе три атома серы; общее содержание серы в мономере составляет 34 вЂ” 40в/о.

Введение даже небольших количеств такого мономера в полимер дает возможность получать полимерные материалы со значительным содержанием серы, что, в свою очередь, улучшает рабочие свойства при высоких и низки: температурах, повышает маслобензостойкость и другие ценные свойства.

Известен способ получения метакрилатов, содержащих в алкоксирадикале две аминогруппы, путем взаимодействия хлорангидрида метакриловой кислоты с диаминоспиртами.

Процесс ведут в среде инертного растворителя в присутствии ингибитора полимеризации при нагревании.

С целью получения новых мономеров, обладающих иными свойствами по сравнению с известными мономерами, предлагается способ получения алкилтиоэтилтиоэтилтиолметакрилатов, заключающийся во взаимодействии алкилтиоэтилтиоэтилмеркаптанов с хлорангидридом метакриловой кислоты в присутствии водного раствора реагента основного характера при охлаждении, желательно до

0=C, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Алкилтиоэтилтиоэтилтиолметакрилаты получа101 этим спосооом с Выходом 40 вЂ” 50% от теоретического.

П р ll м е р 1. Этилтноэтилтиоэтилтиолмета к. р 1! л а 1 (СН2 вЂ” вЂ” С (СН.() COSCH2CH2SCH2CH2SC2Í;) .

В колбу, снабженную мешалкой, обратным

j5 холодильником, капельной воронкой н термометром, помещают 91 г (0,5 г.моль) этилтиоэтилтиоэтилмеркаптана, 0,5 г моль 5%-ного водного раствора щелочи. Смесь охлаждают и при перемешивании прикапывают 57,47 г

20 (0,55 г лтоль) хлорангидрида метакриловой кислоты так, чтобы температура реакционной смеси была около 0 С. После добавления всего хлорангидрида смесь перемешивают еще

30 11пн при 0 С. Органический слой отделяют, 25 1ромывают его водой, добавляют фентиазии и сушат сульфатом магния. Перегонкой в вакууме получают 61,25 г (49% от теоретического) этилтиоэтилтиоэтилтиолметакрилата с т. кип. 169 С/3 мм рт. ст.; 11p 1,5580; д4

20 20

З0 1,1171; МКО найдено 72,06; вычислено 71,92, 308008

Составитель Н. Токарева

Редактор О. Кузнецова Техред 3. Н. Тараненко Корректор 3. И. Тарасова

Заказ 2248/G Изд. № 943 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, о/о. С 47,89; Н 7,25; S 38,46.

С!ОН180 $3

Вычислено, %. С 48,00; Н 7,20; $38,40.

Пример 2. Пропилтиоэтилтиоэтилтиолметакрилат

СН, = С (СН,) СО$СН,СН,$СН,СН,$С,Н,.

Продукт получают из пропилтиоэтилтноэтилмеркаптана и хлорангидрида метакрнловой кислоты в условиях примера 1. Т. кип.

147 вЂ” 149 С/0,5 и,я рт. ст.; и 1,5520; d 4о

1,0956; МЯо найдено 76,99, вычислено 76,54.

Найдено, : С 50,04; Н 7,73; $36,45.

Сы Нзп0$з

Вычислено, >/,: С 50,00; Н 7,60; S 36,40.

П р и AI е р 3. Бутнлтиоэтилтноэтнлтнолметакрилат (СН2 вЂ” вЂ” С (СНз) COSCHgCHgSCHgCHgSC4Hg) .

Из бутилтиоэтилтиоэтилмеркаптана и хлорангидрида метакриловой кислоты в условиях

4 примера 1 получают бутилтиоэтилтиоэтилтиол метакрилат с т. кип. 171 С/1 л л рт. ст. п2о 1,5460; d20 1,1098.

Найдено, %. С 52,04; Н 7,85; S 34,31.

С!2Н 220 $3

Вычислено, о/о. С 51,80; H 7,91; S 34,53.

Предмет изобретения

1. Способ получения алкилтиоэтилтиоэтил тиолметакрилатов, отличающийся тем, чт хлорангидрид метакриловой кислоты подвер гают взаимодействию с алкилтиоэтилтиоэтил меркаптаном в присутствии водного раствора реагента основного характера при охлажде нии с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут и ри 0 С.

Патент 292956 // 292956

Способ получения алифатических эфиров акриловой кислоты // 291912

Способ получения акриловых и метакриловых эфиров 2,2- замещенного 4-метилолдиоксолана // 291911

Способ получения акриловых или метакриловых эфиров одно- и многоатомных спиртов // 289083

Лонца а. г.»(швейцария) // 288695

Способ очистки /мономеров от кислорода // 271514

Способ получения метакриловых эфиров алкиленгликолей // 270725

Способ получения алкоксикарвалкиловых эфиров акриловой или метакриловой кислоты // 255936

Способ получения полиамииоэфиракрилатов // 238156

Способ получения сложных эфиров метакриловой кислоты // 2131867

Изобретение относится к способу получения высокочистых сложных эфиров метакриловой кислоты с достижением высокого выхода продукта

Способ получения алкилакрилата (варианты) // 2161150

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкилакрилата с высоким выходом продукта и высокой чистотой

Реакционноспособные гетероцепные олигомеры на основе протонсодержащих акриловых производных и способ их получения // 2198185

Изобретение относится к новым гетероцепным реакционноспособным олигомерам и способу и их получения

Способы получения ненасыщенных кислот или их сложных эфиров и катализаторы для их осуществления // 2203731

Изобретение относится к получению этиленненасыщенных кислот или их сложных эфиров

Способ получения эфиров метакриловой кислоты // 2205820

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров метакриловой кислоты, в частности, метилметакрилата безопасным способом, который включает (а) селективное удаление пропадиена из смеси, включающей пропин и пропадиен, растворенные в полярном органическом растворителе, с образованием концентрированной смеси пропина в растворителе; (b) отпаривание пропина в дистилляционной колонне из потока пара концентрированной смеси растворителя, содержащего пропин, с образованием потока газообразного пропина; (с) конденсацию потока газообразного пропина с образованием конденсированного потока пропина и (d) взаимодействие конденсированного потока пропина с окисью углерода и спиртом в присутствии катализатора карбонилирования; причем отпаривание пропина осуществляют в дистилляционной колонне, имеющей внутренний конденсатор, установленный для конденсации части потока пара для подачи орошения

Способ производства метилметакрилата // 2207334

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилметакрилата, включающему стадии (i) взаимодействия пропионовой кислоты или ее эфира с формальдегидом или его предшественником в реакции конденсации с образованием потока газообразных продуктов, содержащего метилметакрилат, остаточные реагенты, метанол и побочные продукты, (ii) обработки, по меньшей мере, одной порции потока газообразных продуктов с образованием потока жидких продуктов, содержащего практически весь метилметакрилат и, по меньшей мере, одну примесь, которая плавится при температуре выше температуры плавления чистого метилметакрилата, выполнения над потоком жидких продуктов, по меньшей мере, одной операции дробной кристаллизации, которая содержит стадии (iii) охлаждения указанного потока жидких продуктов до температуры между примерно -45oС и примерно -95oС так, что указанный поток жидких продуктов образует кристаллы твердого метилметакрилата и маточную жидкость, причем указанные кристаллы имеют более высокую долю содержания метилметакрилата, чем указанный поток жидких продуктов или маточная жидкость, (iv) отделение указанных кристаллов твердого метилметакрилата от указанной маточной жидкости, (v) плавление указанных кристаллов с образованием жидкого метилметакрилата, который содержит указанные примеси в более низкой концентрации, чем указанный поток жидких продуктов

Способ получения акрилатов и метакрилатов третичных адамантановых спиртов // 2213727

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акрилатов и метакрилатов третичных спиртов адамантанового ряда, используемых в качестве исходных соединений для полимерных материалов для 193 нм лазерной микролитографии в изготовлении полупроводниковых приборов

Обработка формальдегидсодержащих смесей // 2217413

Изобретение относится к усовершенствованному способу удаления формальдегида или его аддуктов из жидкой органической смеси, полученной при производстве метилметакрилата, содержащей по меньшей мере карбоновую кислоту или сложный эфир карбоновой кислоты и формальдегид или его аддукты, которая образует двухфазную смесь с водой, включающему по меньшей мере одну экстракцию жидкой органической смеси в системе жидкость-жидкость с использованием воды в качестве экстрагента с получением потока органической фазы и потока водной фазы, при этом поток органической фазы содержит значительно уменьшенную концентрацию формальдегида или его аддуктов по сравнению с жидкой органической смесью

Реакционноспособные гетероцепные олигомеры на основе метакриловых производных, содержащих группы с подвижным атомом водорода, и способ их получения // 2228340

Изобретение относится к новым гетероцепным реакционноспособным олигомерам и способу и их получения

Способ обезвоживания // 2232744

Изобретение относится к усовершенствованному способу обезвоживания раствора формальдегида, содержащего формальдегид, воду и метанол, включающему перегонку указанного раствора формальдегида в присутствие захватывающего воду соединения с получением формальдегид содержащего продукта, содержащего значительно меньше воды, чем указанный исходный раствор, причем используют раствор формальдегида, содержащий метанол при молярном отношении метанола к формальдегиду 0,3-1,5:1, с получением формальдегид содержащего продукта в виде комплекса с метанолом