Способ получения акриловых и метакриловых эфиров 2,2- замещенного 4-метилолдиоксолана
29I9ll
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республии
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 13.Х.1969 (¹ 1374830/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 06.1.1971. Бюллетень № 4
Дата опубликования описания 5.III.1971
МПК С 07с 6?/00
С 07с 69/54
Комитет по делом изобретвиий и атирытиб при Совете Министров
СССР
УДК 547.391.1.26.547.391..3.26 (088.8) Авторы изобретения
P И. Езриелев, С. И. Патлииа и И. А. Арбузова
Институт высокомолекулярных соединений AH СССР чь,=
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВЫХ И МЕТАКРИЛОВЫХ
ЭФИРОВ 2,2-3АМЕЩЕННОГО 4-МЕТИЛОЛДИОКСОЛАНА
R 0
II
СНз= С вЂ” С вЂ” 0 — СН.; СН вЂ” СНз, I
0 0 б
С б
Р Я
Изобретение относится к способам получеяия акриловых и метакриловых эфиров 2,2-замещенного 4-метилолдиоксолана общей формулы где R — Н или СНз, К и R2 — алкилы.
Известен способ получения указанных соединений путем переэтерификац ии метилметакрилата соответствующим 4-метилолдиоксоланом. Однако известный способ требует для своего осуществления наличия соответствующих 2,2-производных 4-метилолдиоксолана, синтез которых представляет собой сложную задачу. С целью изыскания легкодоступного сырья и упрощения процесса предложен способ получения акриловых и метакриловых эфиров 2,2-замещенного 4-метилолдиоксолана путем взаимодействия глицидилового эфира акриловой или метакриловой кислоты с избытком соответствующих кетонов в присутствии кислых катализаторов. В качестве катализаторов можно применять как протонные кислоты (например, серная или фосфорная), так и апротонные кислоты (кислоты Льюиса), такие как BF3, его эфиргты, $пС14, AIC13, TiC14
5 и т. п. Процесс можно проводить в широком интервале температур в зависимости от типа применяемого катализатора. В качестве кетонов можно использовать ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон, циклогексанон и т. п.
1О Акрилаты и метакрилаты 2,2-замещенного
4-метилолдиоксолана представляют интерес как промежуточные соединения для последующих превращений (например, в глицериновые эфиры), а также для получения соответству15 ющих полимеров из них.
Пример. В 500 лтл ацетона растворяют
50 г глицидилметакрилата и в раствор добавляют 0,5 мл метилэфирата трехфтормстого бора при комнатной температуре. Конец реак20 ции определяют по отрицательному качественному анализу на эпоксидные группы (около
2 час). После отгонки избытка ацетона продукт перегоняют в присутствии ингибитора— р-фенилнафтиламина. Т. кип. метакрилата
25 2,2-диметил-4-метилолдиоксолана 72 С (0,8 лтм рт. ст.).
Выход составляет 70%; пзс 1,4450.
Содержание двойных связей, определенных
Зо бромированием, % — 99,6.
291911
Составитель Н. Токарева
Текред Л. В. Куклина
Корректоры; А. Абрамова и Л. Корогод
1 едактор Н. Вирко
Изд Лг, 179 Заказ 292/11 Тираж 473 Подписное
ilHHHHH Комитета по делам изобретений и открыгий прн Совете Министров CCCP
Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Содержание сложноэфирных связей, определенных омылением, о/о — 100.
Предмет изобретени I
Способ получения акриловых и метакриловых эфиров 2,2-замещенного 4-метилолдиоксолана, отличающийся тем, что, с целью расширо ия сырьевой базы и упрощения процесса, глицидиловый эфир акриловой или метакриловой кислоты подвергают взаимодействию с избытком соответствующих кетонов в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
