Способ получения алифатических эфиров акриловой кислоты
О Л И С А Н И Е 291912
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскиз
Соиивлистичоокиз
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
МПК С 07с 67/00
С 07с 69 54
Заявлено 27.V1.1969. (№ 1342442/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 06.1.1971. Бюллетень М 4
Дата опубликования описания 15.III.1971
Комитет по долли изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.391.3.07(088.8) Авторы изобретения
О. Л. Калия, О. Н. Темкин, P. М. Флид, А. И. Яковлева, Л. Н. Решетова и А. А. Хоркин
Московский институт тонкой химической технологии имени М. В. Ломоносова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ ЭФИРОВ
АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к области основного органического синтеза, в частности к получению акрилатов.
Известен способ получения алифатических эфиров акриловой кислоты путем взаимодействия ацетилена с окисью углерода и спиртом в присутствии катализатора — хлористого палладия и йода — при температуре
65 С и давлении 20 атм.
Скорость образования эфира 10 г/л раствора в час, избирательность 24%.
Цель изобретения — проведение карбон,. лирования при атмосферном давлении, повышение производительности и избирательности процесса.
Предлагаемый способ каталитического получения ал ифатических эфиров акриловой кислоты заключается в том, что смесь ацетилена и окиси углерода в соотношении 1—
2,5: 1 (лу ше 1: 1) пропускают через каталитический раствор бромида палладия н трифенилфосфита в молярном соотношении
1: 1 — 1: 6 (предпочтительно 1: 2), растворенных в смеси соответствующего спирта и ароматического углеводорода, с добавками (до 2%) бромида щелочного металла и бромистоводородной кислоты в соотношении
1: 3 — 3: 1 (лучше 1: 1). Температура процесса 20 — 100 С в зависимости от применяемого спирта, давление — атмосферное.
В оптимальных условиях в проточной системе синтез осуществляется со скоростью
5 0,5 моль акрилата/л. кат. час при избирательности 95%, B отгоне каталитического раствора .побочные продукты хроматографически не обнаруживаются.
П р и м е,р 1. В безградиентный реактор проточного типа загружают 60 мл раствора катализатора. Последний приготавливают следующим образом.
15 К раствору 14 мл 40 /оного НВг, 0826 г
LiBr в 40 мл н-бутилового спирта добавляют
0,8 г PdBrq. Смесь выдерживают при комнатной температуре до полного растворения
PdBr и затем добавляют 2,2 г трифенил20 фосфита. При этом вьзпадает светло-желтый осадок. Непосредственно перед опытом к смеси .добавляют 10 лтл бутилового спирта и
10 ял .ксилола и нагревают до полного растворения осадка ком плекса с трифенилфос25 фитом.
Смесь СО и СзНз в отношении 1: 1 пропускают через реактор со скоростью 51 л смеси/л. раствора в час при температуре 70 С и
ЗО атмосферном давлении.
291912
Таблица
P (ОС,Н,), СО HBr
Производительность бутипакричата г/л. кат. час
LlBr
МОЛЬ/МОЛЬ
Сь 1-12
МОЛЬ/МОЛЬ
МОЛЬ/ЛСОЛЬ
33,6
65,0
13,3
0,5
52,5
61,2
27,8
1
1
0,33
1
1
1
0,4
Составитепь Н Токарева
Текред А. А. Камышникова Корректор О. С. Зайцева
Редактор Н. Вирко
Изд. Ко 121 Заказ 215/15 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делаем изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская аб., д. 4/5
Типография, пр. Саганова, 2
Через 1 час система выходит на стационарный режим. В этих условиях производительность процесса равна 64 г/л кат час (0,5 моль/л кат час) при высокой избирательности (выход бутилакр|илата на прореагировавшие ацетилен и окись углерода составляет 95%).
Ко1нверсия ацетилена при объемной скорости 51 л/л раствора в час составляет 44%.
После опыта отгон каталитического раствора анализируют хроматографически.
Побочные продукты не обнаружены.,Пример 2. Синтез проводят .как в примере 1 прои температуре 40 С и атмосферном давлении. Скорость образования метилакрилата 35 г/л кат. час.
Катализатор готовят в условиях примера 1, заменяя бутиловый спирт и ксилол на равные объемы метанола и бензола соответствен но.
Пример 3. Катализатор готовят в бутиловом спирте в условиях примера 1. Меняют м олярное соотношение тр ифенилфосфита
Р(ОСьНь) 3 и PdBrq, соотношения HBr - LiBr и СО: С2Н .
Результаты опытов при температуре 70 С приведены в таблице (концентрация PdBrz
0,05 моль/л) .
15 Предмет изо брет ен и я
1. Способ получения алифатических эфиров акриловой кислоты путем взаимодействия а цетилена с окисью углерода и спиртом в присутствии катализатора, отличающийся
20 тем, что, с,целью улучшения технологии процесса, последний ведут при атмосферном давлении и в присутствии в качестве катализатора бромистого лалладия, трифенилфосфита, бро мистоводородной кислоты и броми25 да щелочного металла в растворе соответствующего спирта и ароматических углеводородов, например ксилола, с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.
30 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут 1при соотношениями ацетилена и окиси углерода, равным 1 — 2,5: 1, лучше 1: 1.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20 †1 С,
