Патент ссср 292956

Авторы патента:

C07C69/54 - акриловая кислота; метакриловая кислота

C07C67 - Получение эфиров карбоновых кислот

О П И С А Н ? Е 29295б

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 13.Х,1969 (№ 1374831)23-4) МПК С 07с 67/00

С 07с 69/54 с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 15.1.1971. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования оппсаш|я 27.1П.1971

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.391.1 26:547. .391.3 26 (088.8) Авторы изобретения

М. Г. Краковяк и С. С. Ск

Заявитель

Институт высокомолекулярных соединений AH СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-АНТРИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА

АКРИЛОВОЙ ИЛИ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения мономеров, применяемых для синтеза модельных люминссцирующих полимеров, в частности 9-антрилметилового эфира акриловой или мстакриловой кислот.

Известен способ получения антрилметиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот путем взаимодействия 9-антрилметилового спирта с хлорангидридами соответствующих кислот в присутствии дегидрохлориру10щего агента (триэтиламина) и ингибитора (фенил-я-нафтила мин а) .

Полученные по указаному способу продукты представляют собой сложнуlo смесь антраценсодержащих соединений с т. пл. 105вЂ”

119 С, что не позволяет выделить антрилметиловые эфиры акриловых кислот.

Целью настоящего изобретения является получение антрилметиловых эфиров акриловых кислот с чистотой, обеспечивающей их использование в качестве мономеров с заданными оптическими свойствами.

Согласно изобретению указанная цель достигается путем взаимодействия акриловых кислот с антраценсодерисащим алифатическим диазосоедипением в растворе предельных углеводородов. В отличие от известного способа, легкость протекания реакции между алифатическим диазосоединением и карбоновьв|и кислотами и отсутствие дегидрохлорирующнх и ингпбпрующих добавок позволяют по7 |ить антрплмстиловые эфиры акриловых кпслог высокой чистоты.

Структура полу Iei»ii» соедш|ений определсlià мстодамп элементарного анализа, УФII llÊ-спектроскопии.

Полученные антраценсодержащие эфиры

BI pII зоной и х|стакри IQI301I кислот могут быть использованы для сп|пеза полимеров с люминссциру!0! !llr ibIII группамн, представляющих интерес в качестве модельных полимеров и со полимеров для исследования физических свойств полимеров люминесцснтными методамн, а также в качсствс сцинтилляторов и фо15 топроводящнх покрытш| для электрофотографпп.

Пример 1. Получelrlre 9-антрилметилового э|рпра акрпловой кислоты. К раствору

0,52 г (0,0025 110ль) 9-антрилдиазометана в

2д пстролсйном эфире прп комнатной температуре добавляют 1,5 11л (0,022 лтоль) дважды нерсгнапнОЙ Bl pll 10BoiI кислоты и перемешиьают 10 вЂ” 20 11ин. Раствор фильтруют. P3cTBQрптель !I акриловую кислоту полностью отго25 няит в вакууме при комнатной температуре.

Я(елт1 п1 маслянистый остаток, кристаллизующш.ся прн стоянии, растворяют в смеси 5,ыл эфира и 1,5 лл этанола. Образующиеся при медленном испарении растворителя при 0вЂ”

5 C оранжсвыс кристаллы отдсля|от, быстро

292956

Составитель Н. Токарева

Коррсктор Т. А. Абрамова

Редактор Л. Г. Герасимова

Изд. ¹ 249 Заказ 538/!2 Тираж 473 Подписное

Ш-!И!4П1! Комитета по дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 промыва!от небольшим количеством охла кдепного этанола и сушат в вакууме до постоянного веса. Выход 9-антрилметилового эфира акриловой кислоты 0,28 г (45% от теоретического); т. пл. 85 вЂ” 87 С.

В ы чи слеп о, %: С 82,48; Н 5,38.

С„Н,,О,.

Найдено, %: С 82,51; 82,67; Н 5,59; 5,70.

Пример 2. Получение 9-антрилметилового эфира метакриловой кислоты. К раствору 0,15 г (0,00069 моль) 9-антрилдиазометана в 45 лл гексана при комнатной температуре добавляют 0,1 мл (0,0012 иоль) двыкды перегнанной метакриловой кислоты. Выделение и очистку продукта производят аналогично описанному в примере 1.

Получают 0,155 г (80% от теоретического) оранжевых кристаллов 9-à ITðèëìåòèëового эфира метакриловой кислоты и с т. пл. 85вЂ”

86,5 С.

5 Вычислен,о %: С 82,58; Н 5,83.

Найдено, %: С 82,40; 82,64; Н 6,00; 6,16.

Предмет изобретения

Способ получения 9-антрилметилового эфи10 ра акриловой или метакриловой кислот, отлича ош,ийся тем, что, с целью повышения качества продуктов, 9-антрилдиазометан обрабатывают акр иловой или метакриловой кислотами в растворах предельных углеводоро15 дов с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.