Способ получения органофторсиланов
° бФ, ° 1л 1МБ
297I9I
ОП АНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 01.Х1.1968 (№ 1282322/23-4)
Приоритет 07.XI.1967, № ВП 12о/128157, ГДР
Опубликовано 02Л!!.1971. Бюллетень № 9
МПК С 07f 7/12 комитет по делом изобр теинй и открытий при Совете Ыииистроз
СССР
УДК 547.245 221 024.07 (088,8) Дата опубликования описания 23Х1.1971
Авторы изобретения
Иностранцы
Рихард Мюллер, Райнер Ирмиш и Харальд Роцше (Германская Демократическая Республика) Иностранная фирма
«Институт фюр Силикон унд Флуокардон Хеми»,(Германская Демократическая Республика) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОФТОРСИЛАНОВ
Изобретение относится к способу получения фторированных кремнийорганических соединений, содержащих водород, непосредственно связанный с кремнием, общей формулы
Й«R ь81Р4 (а -Ь), где а=0 — 2;
b=l — 3; (a+b) (4;
К вЂ” алкил;
R — алкенил, арил, NR3", алкокси, алкенокси, арокси, органосилокси группа, К" — Н, алкил, арил, силил.
Известны способы получения таких соединений фторированием органогидрогенсиланов фторидами металлов или,фтористым водородом. Однако выходы целевых продуктов низкие, кроме того, образуются нежелательные побочные продукты. ,Предлагаемый способ получения органофторсиланов позволяет повысить выход целевых продуктов до 90 — 100%, а также избежать отщепления функциональных групп у атома кремния. Способ состоит в том, что органогидрогенсиланы общей формулы
R,R pSiH4 (,+ьь где R, R, а и b имеют указанные значения, подвергают фторированию фторидом или гидрофторидом аммония в среде органического растворителя, например амина, Полученные продукты легко выделяются известными приемами.
Пример 1. В колбу, снаоженную обратБ ным холодильником и мешалкой, предварительно помещают 2,96 г (80 ммоль) тонкодисперсного, высушенного над Р303 порошка фторида аммония и 30 мл высушенного при помощи СаН3 диэтиламина. Из капельной во10 ронки к этому раствору добавляют, перемешивая, при комнатной температуре 15,87 г (80 моль) высушенного с помощью СаНг метилфенилсилана СН3(СЗН3) 2ЯН.
Реакция начинается медленно с сильным выделением газа. Количество выделившегося газа можно уловить и использовать для контроля хода реакции.
После того как весь силан по каплям введен и выделение газа окончено (примерно че20 рез 15 твин), отсасывается светлый, как вода, продукт через стеклянную фритту, и фильтрат дистиллируется. Выход метилдифенилфторсилана составляет 90 — 100%, т. кип. Кро35 83,5—
84оС
2 Найдено, % Г 8 6; Si 12 8.
С13Н13Е 1.
Вычислено, %: F 8 78; Si 12 98.
Если вместо фторида аммония ввести поло3 вину молярного количества фторида гидроаммония, выход получается такой же высокий.
Аналогично при комнатной температуре получают диамилфторсилан (СзН1)) gSiFg из диамилдитидрогенсилана (CgHi )zSiHg, а триэтилфторсилан (СзНз) gSiF — из триэтил гидрогенсилана (СзНз)зЯН при температуре кипения растворителя.
Пример 2. В сосуд с мешалкой, подобный описанному в примере 1, вводят 12,98 г (80 моль) метилдиизопропоксисилана
СНз(1 — СзН70)з51Н в смеси с 30 мл высушенного над СаНз диэтиламина. Из распылительной воронки добавляют .порциями с перемешиванием тонкопорошковый, высушенный над
РзОз фторид аммония при комнатной температуре. Немедленно начинается бурное выделение газа, реакция быстро заканчивается.
Светлый, как вода, раствор быстро отсасывается через стеклянную фритту, н фильтрат дистиллируется.
Выход метилдиизопропоксифторсилана
СНз(СзН70)з31Р составляет 80 — 90%; т. кип.
Кр 105,5 С.
Найдено, %: F 9 55; Si 16,2.
C7H(gOgFSi.
Вычислено, %: F 10,53; Si 15,57. Пр имер 3. В сосуд с мешалкой, подобный описанному в примере 1, вводят 29,67 г (100 моль) трис- (триметилсилокси) гидрогенсилана ((Hg)gSiOJSSiH в смеси с 30 мл высушенного над CaHg бутиламина. Из. распылительной воронки добавляют порциями с перемешиванием при комнатной температуре тонкопорошковый, высушенный над РзОз фторид аммония.
Немедленно начинается бурное выделение газа. Приблизительно через 8 час реакция заканчивается.
Светлый, как вода, раствор отсасывается через стеклянную фритту, и фильтрат дистиллируется.
297191
4 .Выход трис-(триметилсилокси) фторсилана ((СНз)зЯО)з$1Р составляет 50 — 60%, т. кип.
Крзо 108,5 С
Найдено, %: F 6,28; 35,70.
$ >СдНзтОзРЯ4.
Вычислено, %: F 6,03; Si 36,70.
IH р и м е р 4. В сосуд с мешалкой, подобный описанному в примере 1, вводят 8,85 г (49 моль) (п-бутил) - (анилино) -дигидрогенси10 лана C4Hg(CgHsNH)SiHq в смеси с 30 мл свежедистиллированного, высушенного над СаНз анилина. Из распылительной воронки добавляют порциями с перемешиванием при комнатной температуре тонкопорошковый, высушенный над РзОз фторид аммония.
Немедленно начинается бурное выделение газа.,Приблизительно через 15 мин реакция заканчивается; (и бутил)-(анилино)днфторсилан C4Hg(CbHsNH) SiFg кипит при 120 С/1 мм рт. ст. и получается с выходом 45%.
Найдено, %: F 17,5; N 6,7.
С шН1зРз.
Вычислено, %: F 17,64; N 6,5.
Предмет изобретения
Способ получения органофторсиланов общей формулы
Ra R b S >F4 — (a+b), 30 где a=0 — 2;
b=1 — 3; (а+Ь) (4;
К вЂ” алкил, R — алкенил, арил, NR. алко35 кси, алкенокси, арокси, органосилоксигруппа;
К" — Н, алкил, арил, силил,.фторированием органогидрогенсиланов, отличающийся тем, что с:целью упрощения способа и повышения выхода целевых продуктов, в качестве фтори40 рующего агента используют фториды или гидрофториды аммония, и процесс ведут в среде органического растворителя, например амина.
Составитель М. Кожинская
Редактор О. Н. Кузнецова Техред Л. Л. Евдонов Корректор Т. А. Китаева
Заказ 1125/13 Изд. № 486 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, K-35, Раушская наб„д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
