Способ получения производныххинолино-

юатент, =-: ..::::""ÿàé

=9бнблютеы ",IБА

28762I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Рес1тблин

Зависимое от авт. свичетельства М

Кл. 12р, 1/10

Заявлено 25.VI.! 969 (№ 1348962/23-4) с прис оединенпехт заявки М

Комитет ло делам

МПК С 07d 95/00

УДК 547.7/8(088.8) Приоритет

Опубликовано 19.Х1.1970. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 2.!1.1971 изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Б. M. Пятин и P. Г. Глушков

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. С. Орджоникидзе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ХИНОЛ И НО-(2,3-е)-(1,4)-ДИАЗЕП И НА

ИЛ И ХИ НОЛ И НО-(2,3-1з)-БЕНЗО-(1,5)-ДИАЗ ЕП11Н А

Изобретение относится к области получения новых гетероцикличесских .систем, содержащих диазеппновый и хинолиновый циклы, обладающих широким спектром бгиологичсского действия.

Предлагаемый способ получения производных хиполино- (2,3-е) - (1,4) -диазепина или хинолино-(2,3-b)-бензо(1,5)-диазепина заключается .в том, что на 2-оксо-3-карбэтоксп-3,4дигидростирил или соответственно на 2-оксоЗ-алкил-З-карбэтокси-3,4- дигидрокарбостирил действуют триэтилоксонийфторборатом в среде органического растворителя, например хлороформа, с последующей обработкой полученных при это I соединений алифатичоским или ароматическим о-диамином,и выделяют целевые .продукты известными приемами.

Пример 1. 2-Этокси-3-этил-3-карбэтокси3,4-дигидрохинолин. К суспензии 23 г 2-оксоЗ-карбэтокси-3,4-дигидрокарбостирила в 60 лл сухого хлороформа прибавляют 22 г триэтплоксонийфторбората и смесь перемешивают в течение 6 час, затем растворитель отгоняют, остаток суспенди рует в 100 мл четыреххлористого углерода. К суспензии по каплям добавляют при 0 С 30 мл 50%-ного раствора поташа. Выпавший остаток KBF< отфильтровывают, промывают четыреххлорпстым углеродом, объединенный раствор сушат над

Na=SO, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Получают 2-этокси-3карбэтокси-3,4-дигидрохинолин, Bblxîä 86,5%, т. кип. 109 С (0,5 лл рт. ст.); п о 1,5290.

Найдено, %: С 69,57; Н 7,55; N 5,06.

С16Нз|МОз.

Вычислено, %. С 69,85; Н 7,64; N 5,09.

П р» м е.р 2. 2-3токси-З-.карбэтокси-3,4-ди1п гидрохинолин. В услозиях, аналогичных приведенным в примере 1, из З-карбэтокси-3,4-дигидрокарбостирила получают 2-этокси-3-карбэтокси-З-этил-3.4-дигидрохинолин, выход 83%, т. кип. 128 С (1 лл рт. ст.), п,,о 1,5381.

15 Найдено, %: С 67,70; Н 6,74; N 5,41.

Сь,Н,—,МОз.

Вычислено, %: С 68,02; Н 6,88; N 5,67.

Пример 3. 5-Оксо-1Н,2,3,4,5,6,11-гексагид2р рохинолино- (2,3-е) - (1,4) -диазепзвн. Раствор

1,1 г 2-этокси-3-ка рбэтокси-З-этил-3,4-дттгидрохинолггна и 0,3 лл безводного этилендпамина в 5 лл и-бутанола кипятят в течение 5 час, затем охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, получают 5-оксо-1Н,2,3,4,5,6,11-гексагидрохинолтсно- (2,3-е) - (1,4) -диазепин, выход 81%, т. пл. 197 — 199 С (водный ДМФА).

Найдено, %: С 67,27; Н 6,21; Х 19,24.

С|зН1зХзО.

30 Вычислено, %: С 66.98; Н 6.,05; М 19,53.

287021

Предмет изобретения

Составитель Н. Куприянова

Редактор Л. Новожилова Текред А. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 3934/4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, Jlp. C

Пример 4. 13-3тил-5-оксо-1Н,2,3,4,5,6,13гексагпдрохннол гпо-(2,3 с) - (1,4) - дпазепип.

Смесь 2,75 г 2-этокси- карбэтоксп-3,.-1-дпгпдрохинолпна,и 0,9 г безводного этилепдиамина нагревают в течение 1 час при 140 — 150 С, затем охлаждают, добавл II0T эфир. Осадок отфильтровывают, получают 13-этпл-5-оксоIН,2,3,4,5,6,13- гексагпдрохинолино- (2,3 - е)(1,4)-диазепин. Выход 50%, т. пл. 191 — 192 С (водный ДМФА) .

Найдено, %: С 69,15; Н 6,97; N 17,17.

С,I-I„N О.

Вычислено, %: С 69,14; Н 7,00; N !7,28.

Пример 5. 12-Оксо-5Н,6,11,12,13-тетрагпдрохинолнно- (2,3-b) -бензо (1,5) -ди азепин. С месь

1,24 г 2-этокси-3-этил-3 карбэтокси-3,4-дпгпдрохиполина и 0,54 г о-фснилендпамипа нагревают в течение 1 час при 140 †1 С, добавляют спирт и охлаждают. Осадок отфильтровывают,,получают 12-ок о-5Н,6,11,12,13-TÎTj) агидрохпнолаипо- (2,3-!)) -бензо- (1,о) - диазепит1, выход 77%, т. пл. ) 310 С (водный ДМФА). !

1айде o, %. С 72,92; II 4,73; Х 16,22.

CieHi;NsO.

5 Вычислено, %: С 73 00; Н 4 94; N 15 97. ! ап,к О,! I!С! 250 льпк (5,13) -плечо; 2615 и.иге (5, !) - пле .о; 270,5 п.нк (5,15); 276 льик (5,14) .

Способ получения производHûõ хинолино(2,3-е) - (1,4) -диазепина или хинолино- (2,3-b)бснзо- (1,5) -диазепина, отлича оцийся тем, что на 2-оксо-З-карбэгокси-3,4-дигидростирил или

15 соответственно на 2-оксо-3-алкил-3-карбэтоксп-3,4-дигидрокарбостирил действуют трпэтплоксонпйфторборатом, с последующей ооработкой полученных при этом соединений алпфатичоскпм илп ароматичсскпм о-дпами20 пом и выделением целевых продуктов известными приемами.